[發(fā)明專利]一種固態(tài)寬帶藍(lán)光發(fā)射有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310219329.2
• 申請日: 2013-06-05
• 公開（公告）號: CN103254892A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫一峰;雷永乾;王玉芹;劉治國;方軍;陳江韓
• 申請（專利權(quán)）人: 中國廣州分析測試中心
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D403/04
• 代理公司: 廣州科粵專利商標(biāo)代理有限公司 44001
• 代理人: 莫瑤江

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種固態(tài)寬帶藍(lán)光發(fā)射有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

有機(jī)發(fā)光材料廣泛應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件（OLED）、有機(jī)固體激光器、有機(jī)光伏電池以及有機(jī)熒光傳感器等領(lǐng)域。因此，設(shè)計(jì)開發(fā)具有高熒光效率、波長可調(diào)的有機(jī)發(fā)光材料，對于有機(jī)光電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展是十分迫切和必要的，同時也是一項(xiàng)極具挑戰(zhàn)性和重要意義的工作。

目前，有機(jī)發(fā)光材料研究的一個熱點(diǎn)問題就是如何改進(jìn)材料的固態(tài)發(fā)射性能，因?yàn)槎鄶?shù)情況下，有機(jī)發(fā)光材料往往在稀溶液中顯示出強(qiáng)的熒光，而在固態(tài)或聚集態(tài)時則僅有較弱的熒光或幾乎不發(fā)光，所以研究開發(fā)強(qiáng)的固態(tài)熒光發(fā)射材料成為當(dāng)前光電材料領(lǐng)域的一個極為重要的課題。

孫一峰等(Yi-Feng?Sun,Zhi-Yong?Chen,Li?Zhu,Shu-Hong?Xu,Ren-Tao?Wu,Yi-Ping?Cui,Tunable?solid-state?fluorescence?emission?and?red?upconversion?luminescence?of?novel?anthracene-based?fluorophores,Coloration?Technology,2013,129,165-175.)報道了一種蒽乙烯基喹喔啉化合物，發(fā)現(xiàn)該化合物在溶液和固態(tài)時均具有較好的綠色發(fā)光特性。

噠嗪酮衍生物是一類具有多種生物活性的有機(jī)雜環(huán)化合物，其應(yīng)用范圍涉及殺蟲、除草、止痛消炎、抗腫瘤、抗血小板聚集、抗高血壓等諸多領(lǐng)域。特別是，含噠嗪酮化合物的農(nóng)藥往往具有高活性、環(huán)境友好、易于降解等優(yōu)點(diǎn)。目前，許多噠嗪酮類農(nóng)藥和藥物已經(jīng)商品化。

盡管喹喔啉和噠嗪酮衍生物得到了研究人員的極大重視，開展了廣泛的研究，但是，有關(guān)噠嗪酮衍生物的研究往往僅限于醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域，而作為光學(xué)材料的研究極少。另一方面，將喹喔啉結(jié)構(gòu)單元與噠嗪酮單元相結(jié)合，從而形成喹喔啉功能化的噠嗪酮類化合物，并考察其光物理特性等方面的研究，未見報道。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是提供一種固態(tài)寬帶藍(lán)光發(fā)射有機(jī)發(fā)光材料。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)的：

一種式Ⅰ所示的固態(tài)寬帶藍(lán)光發(fā)射有機(jī)發(fā)光材料：

其中R為H或OCH₃。

本發(fā)明的另一個目的是提供上述有機(jī)發(fā)光材料的制備方法。

本發(fā)明所述的有機(jī)發(fā)光材料的合成路線如下：

其中R為H或OCH₃。

將摩爾比為1:1～1.1的式Ⅱ所示的芳香基二取代的乙二酮(簡稱化合物Ⅱ)和式Ⅲ所示的6-(3,4-二氨基苯基)-5-甲基-4,5-二氫噠嗪-3(2H)-酮(簡稱化合物Ⅲ)溶于有機(jī)溶劑中，攪拌回流下進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備得到目標(biāo)產(chǎn)物。

所述有機(jī)溶劑為無水乙醇或冰乙酸或無水乙醇及催化量冰乙酸的混合物。

本發(fā)明還保護(hù)所述的固態(tài)寬帶藍(lán)光發(fā)射有機(jī)發(fā)光材料的應(yīng)用，用于發(fā)光器件、白光照明或作為熒光材料用于熒光探針領(lǐng)域。

本發(fā)明將二種功能性結(jié)構(gòu)單元喹喔啉基和噠嗪酮基經(jīng)有效結(jié)合，形成了喹喔啉功能化的噠嗪酮類有機(jī)發(fā)光分子。

本發(fā)明所提供的雙雜環(huán)噠嗪酮類化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、易于保存，在氯仿溶液中均顯示良好的紫外吸收和較強(qiáng)的熒光發(fā)射性能。該有機(jī)發(fā)光材料，在氯仿溶液中發(fā)出強(qiáng)的藍(lán)色熒光，其發(fā)射波長為410-446nm；固態(tài)時，在325nm激光激發(fā)下，呈現(xiàn)寬帶藍(lán)光發(fā)射，其發(fā)射峰為435-490nm，發(fā)光光譜幾乎覆蓋整個可見區(qū)域，并伴有多峰或肩縫結(jié)構(gòu)。經(jīng)計(jì)算，色坐標(biāo)為（X=0.24-0.25,Y=0.33-0.34），盡管處于藍(lán)光區(qū)域，但比較接近于白光區(qū)域，可以通過進(jìn)一步結(jié)構(gòu)修飾來獲得白光，因此，有望成為一種獲得白光的新型有機(jī)有機(jī)材料。

本發(fā)明所提供的制備方法簡單，所得發(fā)光材料穩(wěn)定性好，可用于發(fā)光器件、白光照明、熒光探針等領(lǐng)域。本發(fā)明拓展了喹喔啉噠嗪酮類化合物的研究和應(yīng)用領(lǐng)域。

附圖說明：

圖1是實(shí)施例1和2得到的目標(biāo)產(chǎn)物在氯仿溶液中的紫外吸收光譜圖；

圖2是實(shí)施例1得到的目標(biāo)產(chǎn)物在氯仿溶液中的激發(fā)和發(fā)射光譜圖；

圖3是實(shí)施例2得到的目標(biāo)產(chǎn)物在氯仿溶液中的激發(fā)和發(fā)射光譜圖；

圖4是實(shí)施例1和2得到的目標(biāo)產(chǎn)物的固態(tài)發(fā)光光譜圖；

其中，Ia、Ib分別表示實(shí)施例1、實(shí)施例2得到的化合物。

具體實(shí)施方式：