[發(fā)明專利]一種酰乙基葡甲胺樹脂合成中回收液循環(huán)利用的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310219245.9
• 申請日: 2013-06-04
• 公開（公告）號: CN103421132A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉曉寧;顧愛喜;魏榮卿;丁凌鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C08F12/08
• 分類號: C08F12/08;C08F8/32
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

(一)技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種酰乙基葡甲胺樹脂合成中回收液循環(huán)利用的方法。

(二)背景技術(shù)

工業(yè)生產(chǎn)中排放的含硼廢水，嚴(yán)重威脅著人們的健康。水溶液中硼的分離，對于污水處理和硼資源的開發(fā)利用具有重要意義。在硼的眾多分離方法中，樹脂吸附法具有除硼徹底、選擇性高、可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。硼吸附樹脂的合成方法是將具有多羥基的有機(jī)小分子固載在高分子載體上。葡甲胺是最常用多羥基分子。為得到高擔(dān)載的硼吸附樹脂，需加入過量的葡甲胺。如1957年，Lyman等將具有鄰羥基結(jié)構(gòu)的葡甲胺接在氯甲基化的聚苯乙烯樹脂(PS-CH₂-Cl)上合成了硼特效樹脂(Lyman?W?R，Abington，Preuss?A?F.Boron-absorbing?resin?and?process?for?removing?boron?compounds?from?fluids：USA，2813818[P].1957-11-19.)。2004年，Gazi等將葡甲胺接在磺酰氯聚苯乙烯樹脂上，得到了磺酰葡甲胺樹脂(Gazi?M，Senkal?B?F，Bicak?N.Modification?of?Crosslinked?Poly(styrene)Based?Polymers?for?Boron-Specific?Extraction[J].Macromol?Symp，2004，217(1)：215-221.)。鹵乙酰聚苯乙烯樹脂(PS-acyl-X，X＝Cl或Br)與葡甲胺反應(yīng)可得到一種同時含有酰乙基胺和鄰羥基雙官能團(tuán)的酰乙基葡甲胺樹脂。由于PS-acyl-X具有較高的親核取代活性，酰乙基葡甲胺樹脂的合成不需要加入堿，回收液中只有葡甲胺、葡甲胺鹽酸鹽和溶劑。通常該回收液作為廢液排棄，既浪費(fèi)資源，且污染環(huán)境。

本發(fā)明采用NaOH或Na₂CO₃、KOH的甲醇或乙醇溶液處理合成酰乙基葡甲胺樹脂后得到的回收液，甲醇或乙醇可經(jīng)蒸餾去除，處理后的回收液補(bǔ)加葡甲胺和溶劑后，可直接用于酰乙基葡甲胺樹脂的合成。回收液的處理和回用，可實(shí)現(xiàn)溶劑和葡甲胺的循環(huán)利用，減少了溶劑和葡甲胺的用量，既降低了成本，又保護(hù)了環(huán)境。

(三)發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供的一種酰乙基葡甲胺樹脂合成中回收液循環(huán)利用的方法，可按以下操作步驟進(jìn)行：

(1)配置一定濃度的NaOH或Na₂CO₃、KOH的甲醇或乙醇溶液。

(2)將合成酰乙基葡甲胺樹脂后得到的回收濾液Ia和NaOH或Na₂CO₃或KOH的甲醇或乙醇溶液加入到裝有磁力攪拌的圓底燒瓶中，常溫下反應(yīng)一段時間(5-30min)后，過濾得到處理后的回收濾液Ib。

(3)將處理后的回收濾液Ib、新溶劑、新葡甲胺、鹵乙酰化聚苯乙烯樹脂加入到裝有磁力攪拌和冷凝管的圓底燒瓶中，一定溫度下反應(yīng)一段時間后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至砂芯漏斗中，抽濾得到回收濾液IIa，產(chǎn)品樹脂經(jīng)水和乙醇洗濾后真空干燥至恒重，計(jì)算增重率。

(4)IIa按上述(2)方法處理，得到處理后的回收濾液IIb，并按(3)循環(huán)使用。

(四)具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

回用條件：在裝有磁力攪拌器和冷凝管的圓底燒瓶加入3.0018g?PS-acyl-Cl(L_-Cl＝4.07mmol/g、粒徑為200μ、交聯(lián)度為7％)、3.6031g葡甲胺和19.1ml?DMF，置于60℃恒溫油浴中反應(yīng)，3h后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至砂芯漏斗中，抽濾得到回收濾液Ia，產(chǎn)品樹脂經(jīng)水和乙醇洗濾后真空干燥至恒重，產(chǎn)品樹脂增重率為53.4％。將15ml回收濾液Ia、3ml氫氧化鉀的甲醇溶液(1.25mol/l)、加入到裝有磁力攪拌的圓底燒瓶中，常溫下反應(yīng)10min后，過濾得到處理后的回收濾液Ib。將13.0ml處理后的回收濾液Ib、6.1ml?DMF、2.1431g葡甲胺、3.0021gPS-acyl-Cl(L_-Cl＝4.07mmol/g、粒徑為200μ、交聯(lián)度為7％)，置于60℃恒溫油浴中反應(yīng)，3h后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至砂芯漏斗中，抽濾得到回收濾液IIa，產(chǎn)品樹脂經(jīng)水和乙醇洗濾后真空干燥至恒重，產(chǎn)品樹脂增重率為52.8％。

實(shí)施例2