[發(fā)明專利]一種2,5-二碘吡咯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310214149.5
• 申請日: 2013-05-31
• 公開（公告）號: CN103254111A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭志強(qiáng);魏學(xué)紅;張永斌
• 申請（專利權(quán)）人: 山西大學(xué)
• 主分類號: C07D207/34
• 分類號: C07D207/34
• 代理公司: 山西五維專利事務(wù)所(有限公司) 14105
• 代理人: 楊耀田

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及吡咯有機(jī)化合物，具體是一種由吡咯制備2,5-二碘吡咯的方法。

背景技術(shù)

2,5-二碘吡咯是一種重要的合成精細(xì)化學(xué)品的中間體和化工原料，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、光電材料等領(lǐng)域的合成與制備之中。目前，國內(nèi)外有關(guān)報道2,5-二碘吡咯的制備方法主要以2,3,4,5-四碘吡咯為起始原料（Journal?of?Heterocyclic?Chemistry，(1975),12(2),373-374），通過脫去3位和4位的碘而生成目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率很低，只有9%，反應(yīng)副產(chǎn)物多，分離純化難度較大。而從最基本的吡咯為原料合成2,5-二碘吡咯，只有Zhang等在2008年美國專利（US20080275253A120081106）中，利用過渡金屬四氯化鋯作為催化劑，N-碘代琥珀酰亞胺為碘代試劑合成2,5-二碘吡咯，成本較高，而且所用溶劑二氯甲烷對環(huán)境不友好。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種產(chǎn)率高、成本低、對環(huán)境友好、工藝簡單的2,5-二碘吡咯的制備方法。

本發(fā)明提供的一種2,5-二碘吡咯的制備方法，包括如下步驟：將吡咯加入盛有乙醚溶劑的反應(yīng)容器中，冷卻到-35～-20℃，加入堿金屬試劑反應(yīng)1小時，然后緩慢加入I₂，室溫攪拌3小時，反應(yīng)完畢用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制得產(chǎn)品；其中吡咯、堿金屬試劑和碘的摩爾比為1:1-1.5:1-1.5。

所述的堿金屬試劑可以是NaH，KH，n-BuLi，LDA等。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有操作簡便，產(chǎn)品易分離純化，產(chǎn)率高，成本低、純度高，環(huán)境污染小等優(yōu)點。

附圖說明

圖1本發(fā)明制備的2,5-二碘吡咯的¹³C?NMR譜圖

圖2本發(fā)明制備的2,5-二碘吡咯的¹H?NMR譜圖

具體實施方式

實施例1

將吡咯（0.1mol,6.71g）加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35～-20℃，加入NaH(0.12mol,2.88g)反應(yīng)1小時，然后緩慢加入I₂(0.1mol，25.4g)室溫攪拌3小時，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品25.51g,產(chǎn)率80%。

實施例2

將吡咯（0.1mol,6.71g）加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35～-20℃，加入LDA(0.15mol,16.1g)反應(yīng)1小時，然后緩慢加入I₂(0.11mol，27.92g)室溫攪拌3小時，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品26.47g,產(chǎn)率83%。

實施例3

將吡咯（0.1mol,6.71g）加入盛有乙醚溶劑(50mL)的反應(yīng)容器中，冷卻到-35～-20℃，加入KH(0.11mol,4.41g)反應(yīng)1小時，然后緩慢加入I₂(0.1mol，25.4g)室溫攪拌3小時，反應(yīng)完備用水淬滅，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸出溶劑制的粗產(chǎn)品24.87g,產(chǎn)率78%。

產(chǎn)品物理常數(shù)及核磁譜圖見圖1圖2；產(chǎn)品外觀：白色晶狀固體，熔點：110℃。