[發明專利]一種硫酸錳電解液中氯離子的循環脫除工藝以及氫氧化亞銅作為脫氯劑的應用

有效

• 申請號: 201310212421.6
• 申請日: 2013-05-31
• 公開（公告）號: CN103272410A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 楊瑛;翟紅偉;曹閆貴
• 申請（專利權）人: 青海華信冶煉有限公司
• 主分類號: B01D19/00
• 分類號: B01D19/00;C25C7/06
• 代理公司: 北京中恒高博知識產權代理有限公司 11249
• 代理人: 夏晏平

技術領域

本發明涉及一種從含大量硫酸銨的硫酸錳電解液中脫除氯離子的工藝，屬于濕法冶金和分析化學領域。

背景技術

目前公知的脫氯方法主要有物理方法和化學方法兩種：

物理脫氯的方法主要有兩種：

1、在真空下使較高溫度的淡鹽水處在沸騰狀態，產生水蒸氣，利用生成的氣泡帶走氯氣，這種脫氯方法叫做真空脫氯。

2、將空氣加壓通入脫氯塔內，在填料表面空氣和淡鹽水接觸脫氯，叫做空氣吹除法脫氯。

?化學脫氯方法主要是使用脫氯劑與原樣在一定條件下接觸產生化學變化而脫氯的原理。脫氯劑，其特征是采用堿金屬化合物，包括Na₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃、NaOH、KOH或堿土金屬化合物Ca(OH?)₂、Mg(OH)₂作為脫氯劑的活性組份。它是以天然無機化合物為粘結劑加適量的水直接混料成型再經焙燒得到可供使用的脫氯劑。比如含氯有機廢料的潔凈脫氯方法-其主要步驟是將含氯有機廢料置于含有0.05～0.5（重量）％堿土金屬化合物的2～10（重量）％無機堿的水溶液中，在溫度為160～280℃、壓力為1.0～5.0Mpa及有惰性氣體條件下進行水解脫氯，該發明是一種高脫氯率（脫氯率可達80％～95％）、低操作成本的含氯有機廢料的潔凈脫氯方法。

以上所列出的脫氯劑及工程操作具有工藝條件復雜，需要升溫加壓，而且脫氯效率不高，脫氯劑不能回收而循環利用，最主要的是在此種含大量銨離子或氨的電解液體系中沒有效果的缺點。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有的缺陷，提供了一種工藝簡單、條件便利、脫氯效果好且可循環利用的脫氯劑，用于硫酸錳電解液中氯的脫除工藝；

本發明的另一目的是利用以上工藝，從含大量銨離子或氨的電解液中脫除氯離子；

本發明的另一目的是提供一種新型脫氯劑氫氧化亞銅的再生循環工藝。

本發明的目的通過以下技術方案來具體實現：

一種硫酸錳電解液中氯離子的循環脫除工藝，采用氫氧化亞銅作為脫氯劑，包括以下步驟：

1)除氯過程：

向硫酸錳電解液中加入氫氧化亞銅和硫酸，控制溫度在30-50℃，攪拌，待電解液的pH為2時，且沉淀顯著變紅后，陳化10～30分鐘，壓濾除去氯化亞銅濾渣，得脫氯硫酸錳電解液，

其中，所述氫氧化亞銅的量與電解液中氯含量質量比為2.5~2.9:1，硫酸量與電解液中氯含量質量比為1.4~1.5:1；

2）氫氧化亞銅再生過程：

將上述步驟中所得氯化亞銅濾渣加水漿化后，利用氫氧化鈉溶液使其轉化再生為氫氧化亞銅后循環利用。

所述步驟1）中，將除氯過程所得脫氯硫酸錳電解液用硫化試劑沉淀除去進入溶液的銅離子后得除銅脫氯硫酸錳電解液。

所述硫化試劑選用硫化銨含量不超過8%的硫化銨水溶液，所述硫化試劑的加入量與溶液中銅含量質量比為15.4~16.7:1。

所述步驟2）中，氯化亞銅先用水漿化，再加入氫氧化鈉和葡萄糖沉淀，加熱60-80℃，攪拌分離，水洗后所得再生氫氧化亞銅作為步驟1）脫氯劑循環利用，

所述氫氧化鈉的加入量與所述氯化亞銅質量比為0.4~0.44：1，所述葡萄糖的加入量與所述氯化亞銅質量比為0.005~0.02：1。加入葡萄糖的目的是保護亞銅不被空氣氧化，當堿轉化時間少于一小時也可不加葡萄糖

優選的，所述水洗過程中采用多次水洗，直至水洗液的pH=7，且檢測不出氯離子。

優選的，所述硫酸錳電解液為含大量銨離子或氨的硫酸錳電解液。

氫氧化亞銅作為脫氯劑的應用。

氫氧化亞銅作為脫氯劑在含大量銨離子或氨的硫酸錳電解液中氯脫除工藝中的應用。

本發明的有益效果：?

本發明使用一種新的脫氯劑氫氧化亞銅，在含大量硫酸銨的硫酸錳電解液中中加入氫氧化亞銅，利用生成物氯化亞銅溶解度小的特性，脫除氯離子，不僅可以在常壓微熱下脫除含大量硫酸錳和硫酸銨的電解液體系中氯，而且也能應用于在其他相似含大量銨離子或氨的電解液中。

附圖說明

附圖用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與本發明的實施例一起用于解釋本發明，并不構成對本發明的限制。在附圖中：

圖1是本發明實施例1的總工藝流程圖；

圖2是本發明實施例2的氯化亞銅堿轉化再生氫氧化亞銅的工藝流程圖。