[發明專利]共軛聚合物及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 201310206541.5
• 申請日: 2013-05-29
• 公開（公告）號: CN104211915A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;李滿園
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07D519/00;C09K11/06;H01L51/54;H01L51/30;H01L51/46;H01S5/36
• 代理公司: 深圳市隆天聯鼎知識產權代理有限公司 44232
• 代理人: 劉抗美;劉耿

1.下述通式(P)的共軛聚合物：

其中，R₁為C₁～C₁₇的烷基，R₂為H或C₁～C₁₂烷基，n為5～60之間的自然數。

2.一種共軛聚合物的制備方法，該方法包括以下步驟：

a)提供如下化合物A和B；

化合物A為

化合物B為

b)在惰性氣體氛圍下，將所述化合物A與所述化合物B以摩爾比1.1～1.5:1加入到有機溶劑中，溶解后加入催化劑，再于60～120℃下進行Stille耦合反應24～72小時，分離提純，得到共軛聚合物(P)；

其中，R₁為C₁～C₁₇的烷基，R₂為H或C₁～C₁₂烷基，n為5～60之間的自然數。

3.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為四(三苯基膦)鈀或雙(三苯基膦)二氯化鈀；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為0.0001～0.05:1。

4.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為0.0001～0.05:1。

5.根據權利要求4所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:2～20，所述有機鈀為三(二亞芐基丙酮)二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦。

6.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述惰性氣體氛圍中的惰性氣體為氮氣、氬氣中的一種或兩種。

7.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯中的一種。

8.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，所述分離提純步驟如下：將所述Stille耦合反應得到的反應液通過減壓蒸除過量的溶劑，再滴加到甲醇中進行沉降，抽濾后用甲醇洗滌，干燥后依次通過氧化鋁的柱層析和氯仿的淋洗，再蒸除去有機溶劑，經甲醇沉降后抽濾，將所得的固體用丙酮進行索氏提取，再經甲醇沉降后抽濾，得到所述共軛聚合物。

9.根據權利要求2所述的共軛聚合物的制備方法，其特征在于，化合物A采用如下步驟制得：

1)惰性氣體氛圍下，在反應瓶中依次加入N-烷基化的5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,3]三唑（c），噻吩并[3,2-b]噻吩的硼酸衍生物（d），碳酸鹽，鈀催化劑和反應溶劑，在60～120℃攪拌回流反應24～72h后，冷卻至室溫，將反應液倒入蒸餾水中，進行淬滅反應，再用二氯甲烷萃取，合并有機相后用飽和食鹽水洗，干燥過濾，硅膠柱分離純化得到結構式為

的化合物（e）；其中，5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,3]三唑與噻吩并[3,2-b]噻吩的硼酸衍生物的摩爾比為1:1.1～1.2；堿選用碳酸鹽，用量為5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,3]三唑用量的3～5倍；鈀催化劑為Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄，用量為5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,3]三唑摩爾用量的0.01%～5%倍，所述溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜中的一種；

2)在無水無氧條件下，將化合物e加入至干燥的四氫呋喃中，并冷卻至-78℃，用注射器緩慢加入2.5mol/L正丁基鋰的正己烷溶液，加畢，在-78℃下攪拌反應2～3h后，再加入三甲基氯化錫的四氫呋喃溶液，保溫反應0.5～1h后恢復到室溫，繼續反應20～24h，停止反應，減壓蒸除過量的溶劑和三甲基氯化錫，得到所述化合物A；其中，正丁基鋰和氯化三甲基氯化錫均為所述化合物e用量的2.2～2.5倍。

10.一種權利要求1至9任一項所述的共軛聚合物在有機電致發光器件、有機場效應晶體管、有機太陽能電池器件、有機光存儲器件、有機非線性材料或有機激光器中的應用。