[發明專利]一種對羥基苯甲酸分子印跡膜的合成方法及其應用

有效

• 申請號: 201310205358.3
• 申請日: 2013-05-27
• 公開（公告）號: CN103418256A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 孟敏佳;季燕軍;王志高;潘建明;劉燕;貢云林;戴江棟;于萍;閆永勝
• 申請（專利權）人: 鎮江高鵬藥業有限公司;江蘇大學
• 主分類號: B01D71/78
• 分類號: B01D71/78;B01D69/02;B01D67/00;C07C69/157;C07C67/48
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明屬于材料制備領域，涉及一種對羥基苯甲酸分子印跡膜的制備方法，?

背景技術

分子印跡技術(MIT)是模擬自然界中如：酶與底物、抗體與抗原等的分子識別作用，以目標分子為模板分子制備對該分子具有特異選擇性識別功能的高分子印跡聚合物(Molecularly?Imprinted?Polymers，MIPs)的一種技術。即選用能與模板分子產生特定相互作用的功能性單體，在模板分子周圍與交聯劑進行聚合，形成三維交聯的聚合物網絡，最后通過物理化學等方法除去模板分子，就獲得了具有對模板分子具有特殊親和性及識別性孔穴的功能性高分子。表面分子印跡技術通過把分子識別位點建立在基質材料的表面，從而有利于模板分子的脫除和再結合，較好的解決了傳統分子印跡技術整體還存在的一些嚴重缺陷，如活性位點包埋過深，傳質和電荷傳遞的動力學速率慢，吸附-脫附的動力學性能不佳等。?

PVDF材料具有以下特性：機械強度與堅韌度高?、防霉菌性?、?高耐磨性?、對氣體和液體的高耐滲透性?、?耐熱穩定性好?、?阻燃，低煙?、溫度提升過程中抗蠕變性好?、?純度高?、容易進行熔體加工?、?耐大多數化學品與溶劑?、?兼有剛性的和柔韌的形態?、抗紫外線和核輻射性?、抗沖擊性能?、耐候性?、?耐低溫達-40℃。所以選用該材料作為基底的膜對環境有較好的適應性，所以在商用膜中PVDF膜有很廣泛的應用。?

乙酰水楊酸是常用的止痛劑，可以作為解熱、鎮痛、消炎、抗風濕以及抑制血小板聚集藥。用于發熱（感冒、流感等）、疼痛（頭痛、牙痛、神經痛、肌肉痛和痛經等）、風濕病（風濕性關節炎、類風濕性關節炎），以及預防暫時性腦缺血發作、心肌梗塞或其他手術后的血栓形成。乙酰水楊酸生產過程中常常含有雜質對羥基苯甲酸。對羥基苯甲酸是用途廣泛的有機合成原料。還廣泛用于食品、化妝品、醫藥的防腐、防霉劑和殺菌劑等方面。如果其長期使用并且積累起來，不僅對皮膚有刺激作用，對眼睛、粘膜和上呼吸道也有刺激作用，高濃度的會對呼吸中樞產生危害，長期使用會使紫外線對皮膚的破壞加強，嚴重的則能致癌。因此去除乙酰水楊酸中對羥基苯甲酸具有重要的意義。考慮到膜分離的選擇性不高，引入分子印跡技術，在其表面形成印跡層，以提高膜的選擇性，為乙酰水楊酸生產過程的純化提供了一類新方法，并不斷在大宗工業品分離純化領域發揮不可替代的作用。?

發明內容

本發明制備了一種對羥基苯甲酸分子印跡膜，并印跡膜用于乙酰水楊酸中對羥基苯甲酸的選擇性識別和分離。?

一種對羥基苯甲酸分子印跡膜的制備方法，按以下步驟進行：?

（1）取商用的聚偏氟乙烯微孔濾膜（PVDF），浸入到25~50?mmol/L的二苯甲酮（BP）甲醇溶液中，PVDF膜與BP溶液的比為（0.1~0.2）：（10~20）?g/ml，60?min后取出自然晾干，配置體積分數為8~25%的甲基丙烯酸（MAA）的甲醇溶液中，浸漬10?min后取出紫外光照射4?h后得到功能化PVDF膜，再用甲醇洗滌數次去除未反應的功能單體和引發劑二苯甲酮。

（2）按照功能化PVDF膜與p-HB溶液的比為（0.1~0.2）：（1~4）g/mmol，將對羥基苯甲酸（p-HB）和（1）中的功能化PVDF膜加入到含有甲醇的溶液中，其中控制p-HB的濃度為50~200?mmol?L^-1，在避光低溫條件下預聚4?h后，按每毫摩爾p-HB加入2?mmol?的N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)置上述溶液中，10?min后取出溶液中的膜，再往該膜上滴幾滴（1）步驟中的BP溶液，紫外光照射聚合4?h。?

（3）反應后將膜取出，用甲醇與醋酸的體積比為：（8~9）:（2~1），索式提取48~72?h，將p-HB脫除，然后用甲醇進行洗滌直到洗滌成中性制備得到對羥基苯甲酸分子印跡膜（p-HB-MIM）。?

非印跡膜的合成即不加入p-HB其余步驟同上所述。?

上述的技術方案中，將PVDF膜浸入到BP溶液中以使光引發劑分子吸附包埋在PVDF膜中。?

上述的技術方案中，避光低溫條件下預聚4?h后以使接枝了甲基丙烯酸的膜和模板分子產生非共價作用。?

上述技術方案中所述的對羥基苯甲酸，其作用為模板分子。?

上述技術方案中所述的甲基丙烯酸，其作用為既作為膜修飾劑也用作功能單體。?

上述技術方案中所述的N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺，其作用為交聯劑。?