[發明專利]含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310204487.0
• 申請日: 2013-05-28
• 公開（公告）號: CN104178125A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F7/08;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及有機半導體材料領域，尤其涉及一種含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料及其制備方法。本發明還涉及一種有機電致發光器件，其發光層材料包含有含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料。

背景技術

有機電致發光器件具有驅動電壓低、響應速度快、視角范圍寬以及可通過化學結構微調改變發光性能使色彩豐富，容易實現分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優點,被譽為“21世紀平板顯示技術”，成為材料、信息、物理等學科和平板顯示領域研究的熱點。未來高效的商業化有機發光二極管將很可能會含有有機金屬磷光體，因為它們可以將單線態和三線態激子均捕獲，從而實現100%的內量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發態激子壽命相對過長，導致不需要的三線態-三線態（T₁-T₁）在器件實際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態發光物摻雜到有機主體材料中。

近年來，綠色和紅色磷光OLED器件展示出令人滿意的電致發光效率。而高效的藍色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏同時具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態能級（E_T）的主體材料。

發明內容

本發明所要解決的問題之一在于提供一種具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態能級（E_T）的含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料。

本發明所要解決的問題之二在于提供一種含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法。

本發明所要解決的問題之三在于提供一種有機電致發光器件，其發光層材料包含有含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料。

本發明的技術方案如下：

一種含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料，其結構式如下：

即，三苯基(4’-(9-苯基-9H-芴-9-基)聯苯-4-基)硅烷。

上述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

即(4-溴苯基)三苯基硅烷；

即2-(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硼酸酯；

在無氧環境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式的所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料：

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，無氧環境主要是由氮氣、氬氣中的至少一種氣體構成。

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，且混合物中，有機膦配體的摩爾量是有機鈀摩爾量的4～8倍；所述有機鈀為醋酸鈀或者三二氬芐基丙酮二鈀；有機膦配體為三鄰甲苯基膦或2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質的摩爾量為化合物A摩爾量的20倍。

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，所述有機溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，Suzuki耦合反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料的制備方法，其中，分離提純反應液包括：

耦合反應停止后，用二氯甲烷萃取反應液多次，優選三次以上，合并有機相，并用無水硫酸鎂干燥有機相后旋干，得到粗產物，粗產物再用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯為淋洗液，經硅膠層析柱分離得到晶體物，將晶狀物在真空下50℃干燥24h后，即得所述含四苯基硅單元的藍光磷光主體材料。

一種有機電致發光器件，包括基底，依次層疊在基底一表面的陽極層、空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層以及陰極層；其中，各功能層的材質如下：

基底，其材質為玻璃；

陽極層，其材質為氧化銦錫（ITO），與玻璃基底合在一起，統稱ITO玻璃，或ITO；

空穴注入層，其材質為PEDOT:PSS；