[發(fā)明專利]雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310204160.3
• 申請日: 2013-05-28
• 公開（公告）號: CN104177303A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域，尤其涉及一種雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其發(fā)光層材料包含有雙極性綠光磷光主體材料。

背景技術(shù)

自從Tang等首次報(bào)道夾層型有機(jī)電致發(fā)光二極管(organic?light?emitting?diodes,OLEDs)以來，這一領(lǐng)域在平板顯示和固態(tài)發(fā)光光源方面受到人們廣泛關(guān)注和重視。相對于以往的熒光OLEDs，磷光OLEDs能夠同時(shí)利用激發(fā)單重態(tài)和激發(fā)三重態(tài)，理論內(nèi)量子效率可以達(dá)到100%，被認(rèn)為是更有效的提高器件效率的途徑。平衡空穴和電子的注入及在發(fā)光層的傳輸是得到高效率有機(jī)電致發(fā)光器件的一個(gè)關(guān)鍵，注入器件的絕大多數(shù)空穴和電子都應(yīng)在發(fā)光層里復(fù)合。然而，由于空穴在大多數(shù)有機(jī)材料中的傳輸速率通常較電子要高得多，因此，絕大多數(shù)由陽極注入的空穴很容易穿過發(fā)光層到達(dá)電子傳輸層再在陰極處猝滅，這是導(dǎo)致器件發(fā)光效率降低和壽命減少的一個(gè)重要原因。在多數(shù)磷光有機(jī)電致發(fā)光器件中，通常都會使用空穴阻擋層來使空穴和電子在發(fā)光層里更有效的復(fù)合，從而提高器件的發(fā)光效率。然而，空穴阻擋層的使用增加了器件制備的復(fù)雜性和器件的生產(chǎn)成本，同時(shí)有研究表明，空穴阻擋層的使用會大大增加器件的開啟電壓.具有雙極特性的磷光主體材料的使用能很好地平衡空穴和電子向發(fā)光層的注入及在發(fā)光層內(nèi)的傳輸，從而解決上述問題。可以預(yù)料，具有高效雙極特性的合適主體材料用于磷光電致發(fā)光器件中也能比常用的單極性傳輸?shù)闹黧w材料在器件性能上有較大的提高。然而，現(xiàn)有的磷光主體材料絕大多數(shù)都是單極性傳輸，如應(yīng)用最廣泛的咔唑類衍生物多數(shù)是以空穴傳輸為主的，有機(jī)硅衍生物類磷光主體材料的載流子傳輸性對空穴和電子都不是很高，菲羅啉、三嗪類磷光主體材料是以電子傳輸為主導(dǎo)的。目前，關(guān)于具有雙極特性的磷光主體材料的研究及相關(guān)報(bào)道在國內(nèi)、國際都不多，在這方面的研究急需進(jìn)一步加強(qiáng)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題之一在于提供一種具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態(tài)能級（E_T）的雙極性綠光磷光主體材料。

本發(fā)明所要解決的問題之二在于提供一種雙極性綠光磷光主體材料的制備方法。

本發(fā)明所要解決的問題之三在于提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其發(fā)光層材料包含有雙極性綠光磷光主體材料。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種雙極性綠光磷光主體材料，其結(jié)構(gòu)式如下：

即，3-(3-(9,9'-螺二芴-2-基)苯基)-5-(3-(9,9'-螺二芴-7-基)苯)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑。

上述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

即3,5-二(3-溴苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑；

即2-(9,9'-螺二芴-2-基)-頻哪醇硼酸酯；

在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:2～2.4的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解，于70～130℃下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～48小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純反應(yīng)液，得到如下結(jié)構(gòu)式的所述雙極性綠光磷光主體材料：

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，無氧環(huán)境主要是由氮?dú)狻鍤庵械闹辽僖环N氣體構(gòu)成。

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物，且混合物中，有機(jī)膦配體的摩爾量是有機(jī)鈀摩爾量的4～8倍；所述有機(jī)鈀為醋酸鈀或者三二氬芐基丙酮二鈀；有機(jī)膦配體為三鄰甲苯基膦或2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)的摩爾量為化合物A摩爾量的20倍。

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，所述有機(jī)溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，Suzuki耦合反應(yīng)溫度為90～120oC，反應(yīng)時(shí)間為24～36小時(shí)。

所述雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其中，分離提純反應(yīng)液包括：