[發(fā)明專利]微波-相轉(zhuǎn)移催化輔助的含雜環(huán)查爾酮衍生物合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310203054.3
• 申請(qǐng)日: 2013-05-28
• 公開（公告）號(hào): CN103408494A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊金鳳;姬廣軍;劉紅;廉宜君
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 石河子大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D231/12
• 分類號(hào): C07D231/12
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)物質(zhì)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種相轉(zhuǎn)移催化合成含雜環(huán)的新型查爾酮衍生物的合成技術(shù)。

背景技術(shù)

查爾酮類化合物廣泛的存在于自然界之中，是甘草以及紅花等多種植物的有效成分。由于這種分子可塑性強(qiáng)，并且具有優(yōu)秀的藥物活性，現(xiàn)在查爾酮的研究受到了廣大化學(xué)工作者的重視。

查爾酮類化合物是是十分重要的化工中間體。由于查爾酮含有的酮羰基，這使其具有優(yōu)秀的藥理活性。查爾酮類化合物具有鎮(zhèn)痛、抗癌、殺菌、抗過(guò)敏、抗寄生蟲等多種功能，最近的研究還發(fā)現(xiàn)查爾酮對(duì)HIV病毒具有不錯(cuò)的抵抗能力，這進(jìn)一步提高了此類化合物的研究?jī)r(jià)值。天然的查爾酮可以從植物中提取，但是由于植物中查爾酮的含量低，并且提取分離步驟繁瑣，遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求。因此，建立并優(yōu)化人工合成查爾酮的方法是一種十分有效的解決天然查爾酮供應(yīng)不足的辦法。

目前，查爾酮的合成方法很多，比較普遍的合成方法是在無(wú)水乙醇中加入苯甲醛衍生物以及苯乙酮衍生物在堿或酸的催化下縮合而成。比較經(jīng)典的合成方法是將氫氧化鈉加入無(wú)水乙醇中催化苯甲醛和苯乙酮的羥醛縮合，但是這種方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，收率低，而且合成過(guò)程是絕水的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種反應(yīng)時(shí)間短，收率高，反應(yīng)條件溫和且操作簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)的微波-相轉(zhuǎn)移催化輔助合成的含雜環(huán)新型查爾酮衍生物。

本發(fā)明的含雜環(huán)新型查爾酮衍生物(a～j)的反應(yīng)通式如下：

本發(fā)明的相轉(zhuǎn)移催化合成含雜環(huán)的新型查爾酮衍生物的具體操作步驟為：將上述的1-苯基-3-芳基-4-甲?；吝蚺c苯乙酮衍生物按照1∶1的摩爾比混合，加入堿性水溶液，與并往其中加入相轉(zhuǎn)移催化劑，在140W下微波輻射30min。冷卻后，倒入冰水中，調(diào)節(jié)pH至5左右，過(guò)濾淡黃色沉淀，并用乙醇重結(jié)晶。

本發(fā)明建立了一種相轉(zhuǎn)移催化合成含雜環(huán)新型查爾酮衍生物的方法，通過(guò)引入相轉(zhuǎn)移催化劑，達(dá)到了縮短反應(yīng)時(shí)間，提高產(chǎn)物產(chǎn)率，并且在無(wú)機(jī)堿性溶液中合成了含雜環(huán)的查爾酮。

本發(fā)明反應(yīng)體系不需為有機(jī)溶劑，所需成本低，反應(yīng)時(shí)間僅為30min，收率達(dá)到80％以上，且產(chǎn)物處理方便，易于工業(yè)化。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

1，3-2-苯基-4-甲?；吝蚺c苯乙酮反應(yīng)制備查爾酮

1，3-2苯基-4-甲?；吝?10mmol)，苯乙酮(10mmol)與6ml20％NaOH溶液混合，加入0.5g四丁基溴化銨，在140W下微波輻射30min，冷卻后倒入冰水，并用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH到5左右，過(guò)濾淡黃色沉淀，并用乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)率85％。

實(shí)施例2：

1-苯基-3-對(duì)甲氧基苯基-4-甲?；吝蚺c苯乙酮反應(yīng)制備查爾酮

1-苯基-3-對(duì)甲氧基苯基-4-甲?；吝?10mmol)，苯乙酮(10mmol)與6ml20％NaOH溶液混合，加入0.5g四丁基溴化銨，在140W下微波輻射30min，冷卻后倒入冰水，并用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH到5左右，過(guò)濾淡黃色沉淀，并用乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)率81％。