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[發(fā)明專利]用于雙氧水分解制氧的催化劑的制備方法有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201310202125.8 申請日: 2013-05-27
公開(公告)號: CN103272615A 公開(公告)日: 2013-09-04
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: 劉賓虹;賀繁;樓燚俊;馮獻(xiàn)中;李洲鵬 申請(專利權(quán))人: 浙江大學(xué)
主分類號: B01J23/89 分類號: B01J23/89;C01B13/02;B01J32/00;B01J35/10
代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212 代理人: 周世駿
地址: 310058 浙江*** 國省代碼: 浙江;33
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 用于 雙氧水 分解 催化劑 制備 方法
【說明書】:

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑制備,特別涉及用于雙氧水分解制氧的催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

無人水下運(yùn)載工具的功能和續(xù)航能力取決于其功力電源,目前主要以鉛酸電池和銀鋅電池作為電源,但其能量密度很低(20~25?Wh?kg-1),已難以滿足無人水下運(yùn)載工具的要求。鋰離子電池通常也只能達(dá)到80~100?Wh?kg-1。利用燃料電池發(fā)電可將電源能量密度提高到250~500?Wh?kg-1,極大滿足無人水下運(yùn)載工具對電源的要求。

通常,氧發(fā)生器以空氣為原料,用變壓吸附法將空氣中的氧氣與氮?dú)夥蛛x,并濾除空氣中的有害物質(zhì),從而獲取高濃度氧。可以提供純度77%±3的氧氣滿足各方需求,安裝和運(yùn)行費(fèi)用低于瓶裝或液化氧氣。但在一些特殊場合如太空、水下,沒有空氣存在的條件下無法生產(chǎn)氧氣。

在無氧條件下,加熱高錳酸鉀或氯酸鉀和二氧化錳的混合物生產(chǎn)氧氣,但加熱法很難控制,且高錳酸鉀或氯酸鉀分解為強(qiáng)烈放熱反應(yīng),無法應(yīng)對燃料電池對氧供應(yīng)的多變需求。過氧化氫溶液(雙氧水)在催化劑(主要為二氧化錳,三氧化二鐵、氧化銅、銀等)的作用下,通過改變催化劑和雙氧水的接觸情況可有效地控制雙氧水分解生成O2和H2O的反應(yīng),化學(xué)方程式為:?

2H2O2?=?2H2O+O2

如果僅僅使用粉末或顆粒狀的催化劑,催化劑在雙氧水分解時(shí)常常會隨氧氣流一塊帶出,需要外加分離手段才能得到純凈的氧氣。很顯然,粉末狀的催化劑無法有效、及時(shí)地改變催化劑和雙氧水的接觸狀態(tài),因此粉末催化劑不適用于可控的雙氧水分解反應(yīng)生產(chǎn)氧氣。

雙氧水是含氧量較高的常見化合物(含氧量高達(dá)94?wt%),是一種透明液體。高濃度的雙氧水很不穩(wěn)定,容易分解,釋放其一半的氧,占其質(zhì)量的47?wt%。通常加入穩(wěn)定劑如磷酸并稀釋到一定濃度如5?wt%,通過催化劑作用,實(shí)現(xiàn)可控的雙氧水分解制氧。專利(CN101327428)報(bào)道了直徑為2~3?mm的沙子或其他不溶性固體小顆粒表面均勻膠粘防水膠[如硬質(zhì)聚氯乙烯塑料(PVC-U)快速膠粘劑],然后在其防水膠上粘附粉末狀二氧化錳制成表面具有催化活性的“三合一”不溶性固體小顆粒催化劑。它能使實(shí)驗(yàn)室雙氧水制氧可用類似啟普發(fā)生器的裝置來控制完成。但是,雙氧水分解產(chǎn)生氧氣泡,其體積的快速膨脹在雙氧水中產(chǎn)生巨大的沖擊波,這種沖擊波沖擊傳統(tǒng)負(fù)載型催化劑,常常導(dǎo)致催化劑和載體的脫離,嚴(yán)重影響催化劑的壽命及制氧系統(tǒng)的可靠性。

目前水下通常采用釋放鋼瓶裝的高壓空氣或氧氣來獲得氧氣,與雙氧水制氧方式相比,儲氧密度低,設(shè)備笨重,不適用于長距離的水下運(yùn)載工具或長時(shí)間水下工作的裝備。采用雙氧水制氧,在催化反應(yīng)過程中不需要外加能量就可以把H2O2中的氧釋放出來,極為便利。雙氧水儲氧密度高,適合水下運(yùn)載工具長距離和長時(shí)間工作的需要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是,提供一種用于雙氧水分解制氧的催化劑的制備方法。合成得到的催化劑使雙氧水分解制氧過程可控。

為了解決技術(shù)問題,本發(fā)明的解決方案是:

提供一種用于雙氧水分解制氧的催化劑及其制備方法,包括以下步驟:

(1)將硝酸銀溶于水中配制成濃度為0.5~3?wt%的硝酸銀溶液;取20?毫升硝酸銀溶液導(dǎo)入試管,將孔徑為0.1~2?毫米的泡沫鎳的固體樣品浸沒于硝酸銀溶液后,升溫至40~80℃,進(jìn)行置換反應(yīng)1~2小時(shí);因Ni的溶出,溶液顏色由反應(yīng)前的無色透明狀變成綠色,再冷卻至室溫;

(2)將硼氫化鈉溶于濃度為5?wt%的氫氧化鈉溶液中,配制成硼氫化鈉濃度為4?wt%的堿性硼氫化鈉溶液;取15?毫升堿性硼氫化鈉溶液導(dǎo)入步驟(1)的試管中,硼氫化鈉將此前溶液中的Ni離子還原成金屬鎳再沉積到固體樣品上;待到溶液顏色消失,表明溶液中的鎳離子都已被還原成金屬鎳;

(3)將固體樣品取出,洗凈、烘干后置于馬弗爐,在氮?dú)夥毡Wo(hù)下300~500℃下煅燒2~5小時(shí),得到泡沫鎳為載體的銀催化劑。

本發(fā)明中,在完成步驟(2)后取出固體樣品,再重復(fù)步驟(1)、(2)數(shù)次,然后再執(zhí)行步驟(3)。這樣可得到銀載量更高,分布更彌散的泡沫鎳為載體的銀催化劑,可顯著提高催化劑的催化活性和壽命。

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2、支持發(fā)明專利 、實(shí)用新型專利、外觀設(shè)計(jì)專利(升級中);

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