[發明專利]加氫轉化重碳氫化合物原料的制程有效

申請號：	201310201502.6	申請日：	2006-08-16
公開（公告）號：	CN103396831A	公開（公告）日：	2013-11-20
發明（設計）人：	薩拉姆拜克·奈波維奇·喀孜艾夫;庫塞因·麻戈麥都維奇·卡堤艾夫;瓦伊德·庫馬伊德維奇·麥志德夫;亞姆施德·扎爾柯什;雷扎·哈舍米;瑟耶德·卡麻爾·麻叟迪安·圖路哥伊	申請（專利權）人：	石油工業研究院;NTI公司
主分類號：	C10G47/02	分類號：	C10G47/02
代理公司：	北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277	代理人：	劉新宇;李茂家
地址：	伊朗***	國省代碼：	伊朗;IR
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摘要：
搜索關鍵詞：	加氫轉化碳氫化合物原料
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【說明書】：

本申請是中國專利申請200610109834.1的分案申請，原申請200610109834.1的申請日為2006年8月16日，其名稱為“加氫轉化重碳氫化合物原料的制程”。

技術領域

本發明是有關于一種重碳氫化合物原料加氫轉化的制程，特別有關于一種應用在石油提煉的高沸點殘留物、重油、天然瀝青及含瀝青砂石的加氫轉化制程，利用催化劑產生低沸點的碳氫化合物。

背景技術

在石油工業上有許多人致力于將重碳氫化合物原料轉化成低沸點液體，重油氫化制程可用來提升重碳氫化合物的等級，依據此制程，重碳氫化合物可轉化成較輕的產品以及較低沸點的中餾(mid－distillate)液體，其使用異質性催化劑例如在氧化鋁基底上的Co、Mo或Ni的硫化物。

未加工的石油中分子量較重的成分會被吸附在催化劑表面，塞住催化劑的孔洞及活性部位，因此嚴重地降低氫化反應的反應性。未加工石油中的瀝青及有機金屬成分會被分離，沉積在催化劑表面并使催化劑失去活性，碳氫化合物的質越重，催化劑的壽命越短，因此在制程中需要將氫氣一直維持在高的分壓。

美國專利US4,637,870描述一種氫化精煉的方法，其在水溶液中加入含磷及鉬的催化劑，使磷酸轉變成磷鉬酸(phospho－molybdic?acid)，將此溶液與碳氫化合物混合，得到催化劑的初溶液，此初溶液經脫水及硫化后，加到原料(重碳氫化合物或重殘留物)中，然后導入反應器中開始進行氫化反應。在此方法中，工業用的磷鉬酸的P/Mo原子比例為0.08～1/0.1～1，加入磷鉬酸是為了降低焦炭的產生，焦炭與溶液的比例為0.12～1/0.45～1。

此方法的缺點為產生大量的焦炭、催化劑的制備困難以及進入反應器前必須先在原料中加入催化劑，而且所使用的催化劑非常昂貴，使得此方法非常不經濟。

在美國專利US4,659,454中提到一種重油加氫裂解的方法，在重油中沸點大于400℃的餾份超過75％，與5～50％沸點在150～400℃的蒸餾餾份混合，在此混合物中含有第IV、V、VI、VII以及VIII族過渡金屬元素的化合物，其在加熱下會分解。在進料中加入酸性沸石催化劑固體，其加入量為進料的0.1～10重量百分比，此方法在250～500℃下進行，在混合式或塞流式反應器中其壓力為25～50MPa，液體每小時體積速度為0.1～10h^-1。

因為此方法使用高壓(大于25MPa)，所以需要特殊的設備，輕碳氫化合物餾份的產出相對較低，并且也缺乏良好的催化劑再生方式，以及進料中的金屬需分離等缺點。

另一種方法在FR2,631,631中說明，其氫化制程在430℃下進行，并使用過渡金屬的硫化物使原料懸浮。

此方法的催化劑以下列方式制備：

●將第VIB、VIIB以及VIII族元素的金屬化合物例如Mo、磷鉬酸以及磷鉬酸鹽與瀝青及含有機多硫化物的原料混合。

●將該混合物在氫氣存在下于0.5～20MPa壓力，以260～450℃加熱。

●將得到的濃縮催化劑加入原料中。

此催化劑的制備很困難，需要加入多硫化物，使得此技術既困難又昂貴，并且缺少適當的催化劑再生方法。

美國專利US5,039,392修改上述方法，在制備最初的濃縮催化劑溶液時，使用硫作為硫化元素。

此方法包含：

將催化劑水溶液分散在碳氫化合物溶液中脫水、硫化，將產生的混合物加到原料中，并將其導入反應器中開始反應。

在此方法中催化劑的量約為50～300ppm，產生的焦炭(固態產物)約為2質量百分比且至少為1.8質量百分比。

此方法的問題為因為脫水及硫化步驟，所產生的大量的焦炭使得催化劑的制備很困難。