[發(fā)明專利]利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310200438.X
• 申請日: 2013-05-24
• 公開（公告）號: CN103288613A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚偉平;劉慶輝;廖艷金
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州巨元生化有限公司
• 主分類號: C07C49/743
• 分類號: C07C49/743;C07C45/59;C07D317/46
• 代理公司: 廣州市越秀區(qū)哲力專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 44288
• 代理人: 湯喜友

1.利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于其是以2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮為原料，結(jié)構(gòu)式如下：

1）將結(jié)構(gòu)式Ⅰ的原料分散于非極性溶劑中，加入酸性催化劑，室溫下滴加烯醇醚，反應(yīng)后，并用叔胺終止反應(yīng)，得到化合物Ⅱ的反應(yīng)液，其結(jié)構(gòu)式如下：

2)上述化合物Ⅱ的反應(yīng)液直接與炔基化試劑反應(yīng)得到化合物Ⅲ，其結(jié)構(gòu)式如下：

3）化合物Ⅲ用醇溶劑溶解后滴加到溶解有酸的乙醇水溶液中反應(yīng)，之后加碳酸鈉終止反應(yīng)，減壓蒸餾回收溶劑，殘留物加水分層，水相用二氯甲烷萃取，有機相合并干燥后濃縮，得到化合物Ⅳ，其結(jié)構(gòu)式如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：所述原料與烯醇醚的摩爾比為1:（1.5-2.5），酸性催化劑的用量為原料Ⅰ的0.001～1mol%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：所述R₁為C₁-C₄的烴基，R₂為C₁-C₄的取代烴基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：所述非極性溶劑，為C₅-C₁₀的烴類、苯，或者四個碳原子以下取代基的取代苯，非極性溶劑用量為化合物Ⅰ的質(zhì)量的1-10倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：所述酸性催化劑為鹽酸、氫溴酸、甲基苯磺酸、三氟乙酸，或鹽酸、氫溴酸、甲基苯磺酸、三氟乙酸吡啶鹽，以及三苯基膦鹽中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：步驟3）所述乙醇水溶液中，乙醇與水的體積比為30%-95%，用量為化合物Ⅲ質(zhì)量的0.5-15倍；乙醇水溶液中的酸為鹽酸、硫酸、氫溴酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲基苯磺酸中的一種，用量為化合物Ⅱ的0.1～3mol%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：步驟1）中的反應(yīng)溫度為0～80℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用2,6,6-三甲基-3,4-二羥基-2-環(huán)己烯-1-酮合成蝦青素中間體的方法，其特征在于：步驟3）中的反應(yīng)溫度為0～50℃。