[發明專利]一種正丁烯異構化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310195713.3
• 申請日: 2013-05-23
• 公開（公告）號: CN104174433A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 張利霞;任行濤;劉艷惠;楊光;裴慶君
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C5/27;C07C11/09
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種正丁烯異構化催化劑，其特征在于，以SAPO-11/SAPO-46復合分子篩為載體，以VIB族金屬為活性組分。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，基于所述催化劑的總重量計，載體的含量為90-99重量%，活性組分的含量以VIB族金屬原子計為1-10重量%。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述VIB族金屬為鉻和/或鉬。

4.根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，在SAPO-11/SAPO-46復合分子篩中以摩爾數計Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂=1:0.5-2.5:0.2-2.0，優選Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂=1:0.8-1.0:0.2-1.0。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，在所述SAPO-11/SAPO-46復合分子篩的X射線粉末衍射譜圖中，在2θ為8.1°-8.3°、9.3°-9.5°、13.1°-13.3°，以及6.5°-6.7°、7.6°-7.8°和19.8°-20.0°處均出現特征峰。

6.一種制備如權利要求1-5中任一項所述的催化劑的方法，包括：

步驟Ⅰ：配置濃度為0.03-0.3mol/L的可溶性VIB族金屬鹽的水溶液；

步驟Ⅱ：將成型后的SAPO-11/SAPO-46復合分子篩置于步驟Ⅰ得到的溶液中，在50-100℃下混合1-24小時；

步驟Ⅲ：將步驟Ⅱ的反應混合物過濾，洗滌，然后干燥。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述可溶性VIB族金屬鹽為可溶性鉻鹽和/或可溶性鉬鹽，優選為五水硝酸鉬和/或九水硝酸鉻。

8.根據權利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述方法還包括SAPO-11/SAPO-46復合分子篩的制備步驟，包括：

步驟i）：將鋁源、磷源、有機模板劑、硅源和水混合得到膠體混合物，其中在所述膠態混合物中以摩爾數計Al₂O₃:R:P₂O₅:SiO₂:H₂O=1:0.2-5.0:0.6-2.0:0.1-1.5:15-80，優選Al₂O₃:R:P₂O₅:SiO₂:H₂O=1:2.0-3.0:0.8-1.0:0.8-1.0:30-50，其中R為有機模板劑；

步驟ii）：將步驟i）得到的膠態混合物晶化，然后將晶化產物洗滌，干燥，焙燒，擠壓成型。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，鋁源為氫氧化鋁、水合氧化鋁、異丙醇鋁、硝酸鋁、硫酸鋁和磷酸鋁中的一種或多種；磷源為磷酸和亞磷酸中的一種或兩種；有機模板劑為二正丙基胺、二異丙基胺和二乙基胺中的一種或多種；硅源為白碳黑、正硅酸乙酯、固體硅膠和硅溶膠中的一種或多種。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在步驟ii）之前將步驟i）得到的膠態混合物進行老化的步驟，其中老化的溫度為80-130℃，優選為80-110℃，老化的時間為1-6小時。

11.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，步驟ii）的晶化通過水熱晶化進行，晶化溫度為100-200℃，優選為180-200℃，壓力為自生壓力，晶化時間為1-24小時；步驟ii）中干燥的溫度為80-130℃，焙燒的溫度為300-900℃，優選為500-600℃。

12.根據權利要求6-11中任一項所述的方法制備得到的催化劑在正丁烯異構化反應中的應用。