[發明專利]藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310194955.0
• 申請日: 2013-05-22
• 公開（公告）號: CN104177438A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;張振華
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及電致發光材料技術領域，特別是涉及一種藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件。

背景技術

有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了25%的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發展相對而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍色磷光材料一直在發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機電致發光器件的發光性能較差。因此，研發出能夠提高有機電致發光器件發光性能的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。

發明內容

基于此，有必要提供一種能夠提高有機電致發光器件發光性能的藍色磷光銥金屬配合物。

一種藍色磷光銥金屬配合物，結構式如下：

其中，R為氫或碳原子數為1～20的烷基。

一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

在第一保護氣體氛圍中，按摩爾比為1:1～1:1.5將結構式為的嘧啶衍生物和2,4-二(三氟甲基)苯硼酸溶于第一溶劑中，加入碳酸鹽的水溶液和催化劑，進行Suzuki偶聯反應8～15小時，分離純化后得到結構式為的環金屬主配體，其中，所述R為氫或碳原子數為1～20的烷基；

在第二保護氣體氛圍中，按摩爾比為2:1～3:1將所述環金屬主配體和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態反應22～25小時，分離純化后得到結構式為的含銥氯橋二聚物；

在第三保護氣體氛圍中，按摩爾比1:2～4將所述含銥氯橋二聚物和2-吡啶甲酸溶于第三溶劑中，攪拌加熱至回流狀態反應8～20小時，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物，所述藍色磷光銥金屬配合物的結構式為：

在其中一個實施例中，所述第一溶劑為四氫呋喃、甲苯或二甲基甲酰胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇和水按體積比3:1混合的混合液；所述第三溶劑為2-乙氧基乙醇、三氯甲烷或2-甲氧基乙醇。

在其中一個實施例中，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀。

在其中一個實施例中，所述催化劑的摩爾量是所述2,4-二(三氟甲基)苯硼酸的摩爾量的3～6%；所述碳酸鹽的水溶液中的碳酸鹽的摩爾量是所述2,4-二(三氟甲基)苯硼酸的摩爾量的1～4倍。

在其中一個實施例中，所述分離純化后得到環金屬主配體的步驟中，分離純化的方法具體為：反應結束，待反應液冷至室溫后，二氯甲烷萃取，取有機相，水洗至中性，無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產物，以二氯甲烷為洗脫液對所述粗產物進行硅膠柱色譜分離，干燥后得環金屬主配體。

在其中一個實施例中，所述分離純化后得到結構式為的含銥氯橋二聚物的步驟中，分離純化的方法具體為：反應結束，反應液冷至室溫后，旋轉蒸除部分溶劑，加入蒸餾水，過濾，固體依次用蒸餾水、甲醇洗滌，干燥后得到結構式為的含銥氯橋二聚物。

在其中一個實施例中，所述分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為：反應結束，反應液自然冷至室溫后，減壓蒸除部分溶劑后加入甲醇，過濾，固體依次用正己烷、乙醚超聲洗滌，以二氯甲烷為洗脫液對洗滌后的固體進行硅膠柱色譜分離，蒸除溶劑，干燥后得到藍色磷光銥金屬配合物。