[發(fā)明專利]紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310192605.0
• 申請(qǐng)日: 2013-05-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104178104A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;馮小明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C09K11/06
• 分類號(hào): C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 生啟;何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光材料，特別是涉及一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開(kāi)啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。

為了使有機(jī)電致器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光磷光、綠光磷光和藍(lán)光磷光材料。總的來(lái)說(shuō)，藍(lán)光磷光材料的發(fā)展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標(biāo)來(lái)說(shuō)，藍(lán)光磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，目前選用的還是以天藍(lán)光的磷光材料為主，如雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合銥（FIrpic），這就要求所搭配的紅光磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發(fā)出高色純度的紅光磷光發(fā)光材料仍為有機(jī)電致發(fā)光研究領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。然而，目前的紅光磷光發(fā)光材料的效率比較低，將其應(yīng)用于電致發(fā)光器件中，難以得到滿意的發(fā)光性能。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，有必要提供一種能夠提高電致發(fā)光器件的發(fā)光性能的紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物。

進(jìn)一步，提供一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法。

還提供一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。

一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，其結(jié)構(gòu)通式如下：

其中，—Ar為或

一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

在保護(hù)性氣體氛圍中，將摩爾比為4:4.8～4:5的Ar-Br和苊-5-硼酸溶于第一溶劑中，加入碳酸鹽的水溶液和有機(jī)鈀，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8～12小時(shí)，分離純化后得到化合物A，化合物A的結(jié)構(gòu)式為其中，—Ar為或

在保護(hù)性氣體氛圍中，將摩爾比為2.2～3:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)22～25小時(shí)，分離純化后得到化合物B，所述化合物B的結(jié)構(gòu)式為：

在保護(hù)性氣體氛圍中，將摩爾比1:3～1:4的所述化合物B和所述化合物A溶于第三溶劑中，加入碳酸鹽，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)8～15小時(shí)，分離純化后得到紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)通式為：

其中，—Ar為或

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑與所述Ar-Br的摩爾比為4：100～6:100，所述碳酸鹽的水溶液中的碳酸鹽與所述Ar-Br的摩爾比為2：1～3:1。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第一溶劑為甲苯或四氫呋喃，所述有機(jī)鈀為四三苯基膦鈀或二氯雙三苯基膦鈀；所述第二溶劑為2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇；所述第三溶劑為2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或1,2-二氯乙烷。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，分離純化后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為：反應(yīng)完全后，反應(yīng)液自然冷卻至室溫，依次用水和乙酸乙酯萃取，將有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾有機(jī)相，然后旋轉(zhuǎn)蒸除濾液中的溶劑得到油狀粗產(chǎn)物，以體積比為1:3～1：8的二氯甲烷和石油醚混合液為洗脫劑，將油狀粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，蒸除溶劑，干燥后得提純的化合物A。