[發明專利]一種汽油脫硫催化劑及其制備方法和汽油脫硫方法

有效

• 申請號: 201310184630.4
• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN103240117A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 王剛;高金森;文堯順;徐春明
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J29/46;C10G45/12
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

技術領域

本發明涉及一種汽油脫硫催化劑及其制備方法和汽油脫硫方法，尤其涉及一種具有加氫活性和吸附能力雙功能的汽油深度脫硫催化劑及其制備方法，以及采用該汽油脫硫催化劑進行汽油脫硫的方法，屬于汽油脫硫技術領域。

背景技術

近年來，世界許多國家通過法規對車用汽油的硫含量作出了嚴格的規定，要求生產和使用環境友好的超低硫汽油。2008年以來北京已經執行商品汽油硫小于50μg/g的標準，2010年1月1日我國已執行汽油質量國III標準，要求商品汽油硫含量低于150μg/g，在今后幾年中，全國將實行硫含量10μg/g的國V汽油標準。因此，汽油深度脫硫成為我國煉油工業面臨的重大挑戰。

采用加氫工藝，如USP20100300932中公開的方法，對燃料烴進行加氫脫硫是一種常用的方法。目前成熟的加氫脫硫工藝中，Prim?G⁺技術可將汽油硫含量降低到25μg/g，RON（研究法辛烷值）損失0.65個單位。RSDS技術和OCT-M技術是一種選擇性加氫脫硫工藝。采用RSDS-II技術對常規FCC（催化裂化）汽油進行脫硫，能夠將硫含量脫除到50μg/g以下，根據原料性質差異RON損失0.8-1.8個單位之間。對于MIP（多產異構烷烴）催化裂化汽油而言，其脫硫時RON損失較小。OCT-M工藝可將MIP工藝生產的FCC汽油硫含量降低到50μg/g，辛烷值損失在0.7-1.8之間。還有一種先加氫脫硫再通過芳構化等反應使辛烷值得以恢復的汽油加氫脫硫技術，可以將170μg/g原料汽油硫含量降低到50μg/g以下，辛烷值損失小于1.0。但目前針對高烯烴含量的催化裂化汽油，還沒有一種成熟的加氫工藝技術可用來在RON損失小的情況下，生產硫含量低于10μg/g的超低硫清潔汽油。

油品的深度脫硫方法中除加氫技術外，吸附法脫出燃油中的含硫化合物的方法近年來非常受到重視。CN101433821A、CN101434854A、CN101434862A、CN1261218C、CN1583972A、CN1583973A均公開了含沸石脫硫劑在非臨氫條件下裂化脫硫的方法，但這些方法的脫硫率一般只能達到50-80重量%，不能用于生產低硫含量的油品，并且汽油液收損失較大。

CN1952049A公開了一種含金屬的活性炭汽柴油吸附脫硫劑及其制備方法。這類吸附劑雖有一定的吸附脫硫能力，但也是難以獲得低硫燃油的。

USP6221280提及骨架鎳可用作吸附劑脫除加氫脫硫后烴燃料中殘存的噻吩硫。CN1407064A公開了在淤漿床中使用鎳基非晶態合金吸附劑脫硫的方法，該方法的脫硫率可達60重量%，但這類吸附劑再生性差，不能連續再生使用。CN1406914A則公開了在淤漿床中使用鎳基非晶態合金吸附劑脫除C₆-C₁₁芳烴中硫化物的方法，硫含量可降低至0.05μg/g以下，其缺陷也是吸附劑再生性差，不能連續再生使用。這些缺陷限制了上述吸附劑及脫硫方法的廣泛應用。

CN1382201A公開了一種包含負載有選自鈷、鎳、鐵、錳、銅、鉬、鎢、銀、錫和釩或其混合物的鈦酸鋅載體吸附劑。該吸附劑能夠用于裂化汽油或柴油燃料的脫硫，并且吸附劑可以進行循環再生和活化。但是吸附劑的鈦酸鋅載體的再生性能并不理想，這大大影響了該吸附劑的實際應用。

USP4634515公開了一種以表面負載還原性鎳以及負載還原性鎳-鉑復合物的γ-Al₂O₃載體脫硫吸附劑。利用該吸附劑在流化床反應器中，和含有825μg/L硫的粗汽油在0.34MPa、150℃的條件下經過反應后，能夠得到硫含量小于25μg/L的清潔汽油。但該吸附劑由于貴金屬的引入加大了制造成本。