[發明專利]烯烴環氧化催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 201310179943.0
• 申請日: 2013-05-16
• 公開（公告）號: CN104148121A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發明（設計）人: 金國杰;高煥新;康陳軍;楊洪云;丁琳;黃政
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J38/56
• 分類號: B01J38/56;B01J29/90;B01J21/20;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種烯烴環氧化催化劑的再生方法，包括以下步驟：

a）使溶劑通過在烯烴環氧化反應中使用而失活的環氧化催化劑床層；?

b）使含鈦前驅體的溶劑通過經步驟a）處理的催化劑床層；

c）使溶劑通過經步驟b）處理的催化劑床層，再用惰性氣體吹掃，去除催化劑床層中殘余的溶劑；

d）使硅烷化試劑與經步驟c）處理的催化劑床層接觸，得到再生后的烯烴環氧化催化劑。

2.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于步驟a）溫度為100~300℃，優選為120~250℃；壓力為0.1~10MPa，優選為0.1~5MPa；空速為0.01~10小時^-1，優選為0.1~5小時^-1。

3.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于步驟b）溫度為10~500℃，優選為25~400℃；壓力為0.1~10MPa，優選為0.1~5MPa；空速為0.01~10小時^-1，優選為0.1~5小時^-1；鈦前驅體在溶劑中的重量百分含量為0.001~10%，優選為0.01~5%；所述鈦前驅體選自TiCl₄、TiCl₃、TiBr₄、TiI₄、通式為Ti(OR)₄的有機鈦酸酯或有機鈦螯合物，其中R是含1~9個碳原子的烴基。

4.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于步驟c）溫度為10~300℃，優選為25~200℃；壓力為0.1~10MPa，優選為0.1~5MPa；空速為0.01~10小時^-1，優選為0.1~5小時^-1。

5.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于步驟d）為使含硅烷基化試劑的干燥氣體與經步驟c）處理的催化劑床層接觸；溫度為10~500℃，優選為25~350℃；壓力為0.1~10MPa，優選為0.1~5MPa；硅烷化試劑在干燥氣體中的體積含量為0.5~50%，優選為5~20%；?

或者為，使含硅烷基化試劑的溶劑與經步驟c）處理的催化劑床層接觸；溫度為10~400℃，優選為25~350℃；壓力為0.1~10MPa，優選為0.1~5MPa；硅烷化試劑在溶劑中的重量百分含量為0.01~50%，優選為1~30%。

6.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于所述環氧化催化劑選自Ti-HMS、Ti-MCM41或者含鈦的無定型二氧化硅催化劑Ti/SiO₂。

7.根據權利要求1或5所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于所述溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、正丙苯、異丙苯、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、戊烯、環戊烯、己烯、環己烯或庚烯中的至少一種；優選環氧化反應時氧化劑溶解于其中的溶劑。

8.根據權利要求7所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于當采用過氧化氫乙苯作氧化劑時，溶劑為乙苯；當采用過氧化氫異丙苯作氧化劑時，溶劑為異丙苯；當采用叔丁基過氧化氫作氧化劑時，溶劑為叔丁醇；當采用環己基過氧化氫作氧化劑時，溶劑為環己烷。

9.根據權利要求1所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于所述硅烷化試劑選自有機硅烷、有機硅氮烷或有機甲硅烷基胺中的至少一種。

10.根據權利要求9所述烯烴環氧化催化劑的再生方法，其特征在于所述有機硅烷選自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三丙基氯硅烷、三丁基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基正丙基氯硅烷、二甲基異丙基氯硅烷、正丁基二甲基氯硅烷或甲基苯基氯硅烷中的至少一種；優選三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷或二甲基乙基氯硅烷中的至少一種；更優選為三甲基氯硅烷或二甲基二氯硅烷中的至少一種；

所述有機硅氮烷選自六甲基二硅氮烷、1,1,3,3-四甲基二硅氮烷、1,3-二（氯甲基）四甲基二硅氮烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷或1,3-二苯基四甲基二硅氮烷中的至少一種；優選六甲基二硅氮烷或1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的至少一種；更優選為六甲基二硅氮烷或1,1,3,3-四甲基二硅氮烷中的至少一種；

所述有機甲硅烷基胺選自N-三甲基甲硅烷基咪唑、N-叔丁基二甲基甲硅烷基咪唑、N-二甲基乙基甲硅烷基咪唑、N-二甲基正丙基甲硅烷基咪唑、N-二甲基異丙基甲硅烷基咪唑、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺或N-三甲基甲硅烷基二乙基胺中的至少一種；優選N-三甲基甲硅烷基咪唑、N-二甲基乙基甲硅烷基咪唑、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺或N-三甲基甲硅烷基二乙基胺中的至少一種。