[發明專利]從廢舊的含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料或其前驅體回收過渡金屬的方法有效
| 申請號: | 201310175586.0 | 申請日: | 2013-05-13 |
| 公開(公告)號: | CN103259063A | 公開(公告)日: | 2013-08-21 |
| 發明(設計)人: | 晁鋒剛;賈廷慶;李志林 | 申請(專利權)人: | 寧夏東方鉭業股份有限公司 |
| 主分類號: | H01M10/54 | 分類號: | H01M10/54 |
| 代理公司: | 北京集佳知識產權代理有限公司 11227 | 代理人: | 趙青朵;李玉秋 |
| 地址: | 753000 寧夏回族*** | 國省代碼: | 寧夏;64 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 廢舊 co mn 至少 一種 鋰離子電池 正極 材料 前驅 回收 過渡 金屬 方法 | ||
1.一種從廢舊的含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料或其前驅體回收過渡金屬的方法,包括以下步驟:
a)將廢舊的含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料或其前驅體與水以及濃硫酸混合,得到混合液,所述濃硫酸在混合液中的濃度為5mol/L~8.5mol/L;
b)將所述步驟a)得到的混合液升溫至95℃~100℃,然后與水合肼、三乙醇胺和多元醇中任一種混合后進行反應,得到含Co和Mn中至少一種的過渡金屬離子的溶液。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,在所述步驟a)之前,還包括:
將廢舊的含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料或其前驅體依次采用稀硫酸、水洗滌。
3.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述步驟b)中進行反應后,加入堿調節pH為4~6。
4.根據權利要求3所述的方法,其特征在于,所述步驟b)中調節pH為4~6后,采用微濾膜過濾,收集濾液。
5.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟a)中,所述濃硫酸的濃度為95%~98%,所述水與濃硫酸的體積比為1L:(300mL~450mL)。
6.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟a)中,所述廢舊的含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料或其前驅體的粒徑在200μm以下。
7.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟a)中,所述含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料具有式(I)所示的原子比:
Li1+δNixCoyMnzM1-x-y-zO2??(I);
其中,M為摻雜金屬元素,0≤1-x-y-z<1;0≤δ<0.1;0≤x<1;0≤y≤1,0≤z<1,y和z不同時為0。
8.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟a)中,所述含Co和Mn中至少一種的鋰離子電池正極材料前驅體具有式(II)或式(III)所示的原子比:
NixCoyMn1-x-y(OH)2??(II);(NixCoyMn1)3O4??(III);
其中,0≤x<1,0≤y≤1。
9.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟b)中,所述水合肼的濃度為50%或80%,所述水與水合肼的體積比為1L:(2mL~5mL)。
10.根據權利要求1~4任一項所述的方法,其特征在于,所述步驟b)中,所述反應的時間為5分鐘~10分鐘。
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