[發(fā)明專利]苯基含氫MT硅樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310169208.1
• 申請日: 2013-05-09
• 公開（公告）號: CN103242531A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 暴玉強;葉波;熊婷;李步春;王有治
• 申請（專利權(quán)）人: 成都硅寶新材料有限公司
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/06;C08G77/12;C08L83/04
• 代理公司: 四川省成都市天策商標專利事務(wù)所 51213
• 代理人: 羅韜

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種苯基含氫MT硅樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

近年來，LED作為半導(dǎo)體發(fā)光器件得以迅猛發(fā)展，LED照明以其超長的的壽命，低能耗，高效率越來越多的受到人們的青睞，因此LED照明勢必成為一種新型的主流照明形式。在LED的組成部分中，其封裝結(jié)構(gòu)及其封裝膠對產(chǎn)品好壞起到至關(guān)重要的作用，有機硅橡膠及有機硅樹脂是LED封裝的理想封裝輔料。為了提高LED芯片的出光率及能夠有效的保護芯片，這要求LED封裝膠的折光率及其強度盡量提高。

硅氫加成反應(yīng)是有機硅化學(xué)中常見的一類化學(xué)反應(yīng)，它指的是硅氫基與硅乙烯基在鉑催化劑存在條件下發(fā)生化學(xué)加成反應(yīng)，在這個過程中含硅乙烯基與含硅氫基的有機硅聚合物是此化學(xué)反應(yīng)的主體。通常含硅氫基的聚合物以交聯(lián)劑的形式使用，為了提高產(chǎn)品的性能，適當加入含硅乙烯基的硅樹脂或含硅氫基的硅樹脂都可得到良好的補強效果。所以含氫硅樹脂在硅橡膠或者硅樹脂的加成固化過程中有著與乙烯基硅樹脂同等重要的地位。

MT硅樹脂是以有機硅三官能單元（T鏈接）與有機硅單官能單元（M鏈接）組成的一類硅樹脂。目前，國內(nèi)做折光率1.41的硅樹脂很多，而苯基MT硅樹脂卻鮮有報道，采用苯基含氫MT硅樹脂做交聯(lián)劑來提高折射率及其增加補強效果的尚未見報道。在苯基硅橡膠中加入苯基含氫MT硅樹脂不僅可以有效的提高材料的力學(xué)強度還可以在一定程度上提升產(chǎn)品的硬度。專利CN201210372368.1公布了一種含苯基MT型樹脂及其制備方法，但專利中給出了含乙烯基，含甲基的苯基MT硅樹脂，并沒有提及苯基含氫MT型硅樹脂。因此制備一種能夠提高與苯基硅橡膠的相容性和強度的苯基含氫MT硅樹脂十分的有必要。

發(fā)明內(nèi)容

為了提高硅樹脂的折射率，同時增強硅樹脂與硅橡膠的相容性，減少固化時間，本發(fā)明提供一種苯基含氫MT硅樹脂的制備方法。

為了達到上述的技術(shù)效果，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

一種苯基含氫MT硅樹脂的制備方法，以含氫封頭劑、六甲基二硅氧烷中至少一種作為M鏈節(jié)，以甲基三官能硅烷、苯基三官能硅烷中至少一種作為T鏈節(jié)，在酸性催化劑下水解縮合，靜置分層，有機層在縮合催化劑下進一步縮合制備而成；各組分的重量份數(shù)用量如下：

六甲基二硅氧烷，0～40份；

含氫封頭劑，5～50份；

甲基三官能硅烷，0～150份；

苯基三官能硅烷，100～300份；

酸性催化劑，0.05～20份；

縮合催化劑，1～50。

根據(jù)發(fā)明的一個實施例，所述的苯基含氫MT硅樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟一：將酸性催化劑加入去離子水中，滴加M鏈節(jié)和T鏈節(jié)，為避免高溫水解產(chǎn)生凝膠的可能，先將溫度升溫至50～55℃反應(yīng)1h，再升溫至70～80℃反應(yīng)4～6h；

步驟二：將步驟一的反應(yīng)液靜置分層，有機層水洗至中性，干燥過濾，加入縮合催化劑，于75～85℃下反應(yīng)5～6h；此步驟為縮合去除羥基與烷氧基，以避免硅羥基與硅氫基在硅氫加成固化中產(chǎn)生氣泡，從而保證產(chǎn)品的性能。

步驟三：將步驟二的反應(yīng)液降至室溫，脫除縮合催化劑和低分子物質(zhì)得無色透明產(chǎn)物即為苯基含氫MT硅樹脂。

為了進一步的促進步驟二的縮合脫除羥基，根據(jù)本發(fā)明的實施例，在上述的制備方法中，優(yōu)選的是：所述的縮合催化劑為大孔強酸性陽離子交換樹脂、濃硫酸中一種；更為優(yōu)選的是：所述的縮合催化劑為大孔強酸性陽離子交換樹脂。

為了促進步驟一中的M鏈節(jié)和T鏈節(jié)的烷氧基水解，根據(jù)本發(fā)明的實施例，在上述的制備方法中，優(yōu)選的是：所述的酸性催化劑為鹽酸，硫酸，大孔強酸性陽離子交換樹脂，三氟甲磺酸，三氟乙酸，對甲基苯磺酸中的一種或者幾種；更為優(yōu)選的是：所述的酸性催化劑為鹽酸。

所述的含氫封頭劑為1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，二甲基氯硅烷中的至少一種。

所述的甲基三官能硅烷為甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基三氯硅烷中一種或幾種。

所述的苯基三官能硅烷為苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三氯硅烷中一種或幾種。

甲基三官能硅烷和苯基三官能硅烷作為T鏈節(jié)，其在合成過程中為產(chǎn)物主體及剛性結(jié)構(gòu)構(gòu)成，可提高產(chǎn)品折射率及力學(xué)強度。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下的有益效果：