[發(fā)明專利]一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310169123.3
• 申請日: 2013-05-09
• 公開（公告）號: CN104140445A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;張振華
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

1.一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，其特征在于，所述紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式（1）所示，以3，4-二苯基噌啉二取代基衍生物為環(huán)金屬配體，式中，R₁、R₂為甲基，

所述環(huán)金屬配體的結(jié)構(gòu)式為：

2.一種紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和格氏試劑B：

式中，R為氫原子或甲基；

（2）在惰性氣體保護(hù)下，將化合物A溶于有機(jī)溶劑中，再向其中滴加格氏試劑B的無水乙醚溶液，滴加完畢后，加熱回流40～50分鐘，再加入甲醇和硝酸銨猝滅反應(yīng)，分離純化后得到如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物C：

式中，R₁、R₂為甲基；

（3）將所述化合物C在體積分?jǐn)?shù)為18～22%的硫酸中100℃加熱40～50分鐘，再加入氨水調(diào)節(jié)pH至8～9，乙醚萃取蒸除溶劑后得到一級產(chǎn)物，將所得一級產(chǎn)物溶于乙酸和濃鹽酸混合溶液中，再加入亞硝酸鈉水溶液，30～35分鐘后加入氨水調(diào)節(jié)pH至8～9，分離純化后得到環(huán)金屬配體；

（4）惰性氣體保護(hù)下，將步驟（3）中得到的環(huán)金屬配體與水合三氯化銥以摩爾比2:1～4:1在2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中，加熱至回流進(jìn)行聚合反應(yīng)20～24小時(shí)，得到氯橋二聚物；所述氯橋二聚物的結(jié)構(gòu)式為：

其中，R₁、R₂為甲基；

（5）惰性氣體保護(hù)下，將步驟（4）中得到的氯橋二聚物與所述環(huán)金屬配體以摩爾比1:2～1:4在第二有機(jī)溶劑中加熱至回流進(jìn)行配合反應(yīng)5～12小時(shí)，獲得紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式（1）所示，以3，4-二苯基噌啉二取代基衍生物為環(huán)金屬配體，式中，R₁、R₂為甲基，

所述環(huán)金屬配體的結(jié)構(gòu)式為：

3.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述格氏試劑B的無水乙醚溶液通過下述方式得到：將鎂粒、化合物D加入到無水乙醚中，充分?jǐn)嚢?，所述化合物D的結(jié)構(gòu)式為：

式中，R₁、R₂為甲基。

4.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（4）中，所述水合三氯化銥在2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中的濃度為0.014～0.028mol/L。

5.如權(quán)利要求2所述的紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（5）中，所述第二有機(jī)溶劑為2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷。

6.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（2）的所述分離純化步驟包括：反應(yīng)完畢后，冷卻反應(yīng)液至室溫，產(chǎn)物采用蒸餾水進(jìn)行洗滌，干燥，并蒸出溶劑后得到化合物C粗產(chǎn)物。

7.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（3）的所述分離純化步驟包括：先采用氯仿萃取，再采用甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到純化后的環(huán)金屬配體。

8.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（4）的所述分離純化步驟包括：聚合反應(yīng)完畢后，冷卻反應(yīng)液至室溫，過濾，所得沉淀采用無水乙醇洗滌3～5次，真空干燥后得到氯橋二聚物粗產(chǎn)物。

9.如權(quán)利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（5）進(jìn)一步包括如下步驟：反應(yīng)完畢后，采用減壓蒸餾的方法蒸出溶劑后得到銥金屬配合物粗產(chǎn)物，再用正己烷和乙酸乙酯混合溶劑進(jìn)行硅膠柱層析，收集紅色部分，蒸除溶劑，干燥后得到純化后的紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物。

10.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、功能層、發(fā)光層和陰極，其特征在于，所述發(fā)光層摻雜了紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式如式（1）所示，以3，4-二苯基噌啉二取代基衍生物為環(huán)金屬配體，式中，R₁、R₂為甲基，

所述環(huán)金屬配體的結(jié)構(gòu)式為：