[發明專利]以酞嗪衍生物為配體的銥配合物磷光材料及其制備方法

無效

• 申請號: 201310168255.4
• 申請日: 2013-05-06
• 公開（公告）號: CN103289677A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 梅群波;張彬;黃維;童碧海
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 葉連生

1.一種以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料，其特征在于該材料為下述式(Ⅰ)通式的化合物：

其中Ar表示芳基、取代芳基、雜環芳基或取代雜環芳基；R是鹵素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或雜環取代基中的一種。

2.根據權利要求1所述的以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料，其特征在于所述的芳基或取代芳基是苯、聯苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴、螺芴中的一種；雜環芳基或取代雜環芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、異喹啉、酞嗪、嘧啶、噠嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲羅啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑或苯并噻唑中的一種；取代芳基或取代雜環芳基的取代基為鹵素、烷基、烷氧基、氨基、羥基、巰基、酯基、硼酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或雜環取代基中的一種，取代芳基或取代雜環芳基的個數為單個或多個。

3.一種如權利要求1所述的以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料的制備方法，其特征在于制備方法包括以下合成步驟：

a.?鹵代苯溶于有機溶劑中，在催化劑的作用下，與鄰苯二甲酸酐在90℃下進行傅-克酰基化反應，反應2.5~5?h，得到一類如式(1)所表示的2-(4-鹵代苯甲酰基)苯甲酸；

b.?將2-(4-鹵代苯甲酰基)苯甲酸溶于有機溶劑中，加入水合肼，90℃下攪拌10~24?h，得到一類如式(2)所表示的4-(4-鹵代苯基)二氮雜萘-1(2H)-酮；

c.?4-(4-鹵代苯基)二氮雜萘-1(2H)-酮溶于有機溶劑中，與鹵化試劑在80℃下攪拌5~12?h，得到一類如式(3)所表示的1-(4-鹵代苯基)-4-鹵代酞嗪化合物；

d.?1-(4-鹵代苯基)-4-鹵代酞嗪化合物溶于有機溶劑中，在催化劑催化下，與含有活性基團的化合物通過烴基化或Ullmann反應最后得到一類如式(4)所表示的1,4-二取代酞嗪化合物；

e.?將三水合IrCl₃溶于去離子水中，加入1,4-二取代酞嗪化合物和有機溶劑，溫度控制在80℃，N₂保護下避光攪拌24~36?h，得到如式(5)所表示的銥的三環配合物；

f.?將銥的三環配化合物溶于除氧的有機溶劑中，加入某種硼酸酯或硼酸化合物和催化劑，N₂保護下避光攪拌24~36?h，經過Suzuki偶聯反應得到如式(I)所表示的三環銥配合物。

4.?根據權利要求3所述的以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料的制備方法，其特征在于所述的步驟a的反應物用量按摩爾當量計，鄰苯二甲酸酐為1份，鹵代苯1.5~2份，催化劑為3~5份；其中X可以是Cl、Br、I等鹵素原子；所述的有機溶劑是氯仿，1,2-二氯乙烷，二硫化碳，四氯化碳，二氯甲烷，硝基苯等中的一種或幾種的混合物；所述催化劑是ZnCl₂、AlCl₃、FeCl₃、BF₃或SbF₅。

5.?根據權利要求3所述的以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料的制備方法，其特征在于所述的步驟b的反應物用量按摩爾當量計，2-(4-鹵代苯甲酰基)苯甲酸1份，水合肼5~10份，所述的有機溶劑是乙醇、乙二醇乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、丙酮、乙腈或二甲基亞砜。

6.?根據權利要求3所述的以酞嗪衍生物為配體的三環銥配合物磷光材料的制備方法，其特征在于所述的步驟c的反應物用量用量按摩爾當量計，4-(4-鹵代苯基)二氮雜萘-1(2H)-酮1份，鹵化試劑4~6份，所述鹵化試劑是氫鹵酸、鹵化亞砜、五鹵化磷、三鹵化磷或三鹵氧磷；式(3)中的X′是Cl、Br、I等鹵素原子；所述有機溶劑是氯仿，1,2-二氯乙烷，二硫化碳，四氯化碳，二氯甲烷或硝基苯。