[發明專利]一種氫化丁腈橡膠的制備方法

有效

• 申請號: 201310165965.1
• 申請日: 2013-05-08
• 公開（公告）號: CN104140479A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發明（設計）人: 鮑曉軍;袁珮;潘登;石岡;龔光碧;鄭聚成;艾純金
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;中國石油大學(北京)
• 主分類號: C08C19/02
• 分類號: C08C19/02;C08F236/12;B01J27/13;B01J27/24
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

1.一種氫化丁腈橡膠的制備方法，其是通過丁腈橡膠催化加氫制備氫化丁腈橡膠的方法，該方法包括以下步驟：

以表面具有貫穿大孔的二氧化硅空心微球為載體，以等體積浸漬法或離子交換法在載體上負載活性組分M，得到活性組分M負載量為1-5wt%的非均相加氫催化劑；

以100mL有機溶劑溶解2-10g丁腈橡膠，加入所述非均相加氫催化劑、三苯基膦氯化銠和三苯基膦，在溫度為50-100℃、氫氣壓力為5-10MPa的條件下反應5-10h，得到膠液，其中，所述非均相加氫催化劑的用量占丁腈橡膠質量的1-20%，三苯基膦氯化銠的用量占丁腈橡膠質量的10-200ppm，三苯基膦的用量占丁腈橡膠質量的2-5%；

對得到的膠液進行離心分離，回收非均相加氫催化劑，然后對離心分離后的膠液進行蒸發得到氫化丁腈橡膠。

2.根據權利要求1所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述非均相加氫催化劑的用量占丁腈橡膠質量的5-10%，三苯基膦氯化銠的用量占丁腈橡膠質量的30-80ppm。

3.根據權利要求1所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述表面具有貫穿大孔的二氧化硅空心微球的粒徑為5-30μm，殼層厚度為0.5-2μm，貫穿大孔的孔徑為250-650nm。

4.根據權利要求1所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述活性組分M為Pd、Ru或Rh。

5.根據權利要求1或4所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述等體積浸漬法采用濃度為0.06-0.16mol/L的MCl_x的HCl溶液進行浸漬，x=2或3；所述離子交換法采用濃度為0.03-0.08mol/L的M(NH₃)_yCl_z的氨水溶液進行離子交換，y=4、5或6，z=2或3。

6.根據權利要求1所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述有機溶劑包括丙酮、三氯甲烷、四氫呋喃和氯苯中的一種或幾種的混合物。

7.根據權利要求1所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述丁腈橡膠的加氫度為95%以上。

8.根據權利要求1或3所述的氫化丁腈橡膠的制備方法，其中，所述表面具有貫穿大孔的二氧化硅空心微球是通過以下步驟制備的：

內層水相的配制：將7-21g水玻璃、11-33g去離子水及0.6-1.8g聚丙烯酸鈉混合，得到內層水相，其中，所述內層水相的相對粘度為4.0-5.0，所述水玻璃中SiO₂的含量為26wt.%；

油相的配制：將72mL正己烷、1.5g?Tween80、1.5g?Span80混合，得到油相；

外層水相的配制：將無機鹽與250mL去離子水混合，得到濃度為0.3-3mol/L的外層水相；

將內層水相與油相混合，以6000-14000rpm的轉速攪拌乳化1min，形成水/油體系；

將水/油體系與外層水相混合，在攪拌條件下于常溫反應2h，然后經過過濾、去離子水及乙醇洗滌、充分干燥后，制備得到所述表面具有貫穿大孔的二氧化硅空心微球。

9.一種氫化丁腈橡膠，其是采用權利要求1-8任一項所述的氫化丁腈橡膠的制備方法制備的。