[發(fā)明專利]一種水溶性富勒烯-四（對羥基苯基）卟啉及其制備方法和用途

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310163078.0
• 申請日: 2013-05-07
• 公開（公告）號: CN103193786A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫志中;魏洪源;羅順忠;周志軍;蹇源;鐘正坤;劉國平;王關(guān)全
• 申請（專利權(quán)）人: 中國工程物理研究院核物理與化學(xué)研究所
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 成都科海專利事務(wù)有限責(zé)任公司 51202
• 代理人: 鄧?yán)^軒

1.一種水溶性富勒烯-四（對羥基苯基）卟啉，其特征在于該富勒烯-四（羥基苯基）卟啉的結(jié)構(gòu)式如下：?

。

2.如權(quán)利要求1所述水溶性富勒烯-四（對羥基苯基）卟啉的制備方法，其特征在于：該方法包括以下步驟：?

富勒烯-四（羥基苯基）卟啉的化學(xué)反應(yīng)式如下：?

并按以下工藝步驟和工藝參數(shù)制備：?

1）四對甲氧基苯基卟啉（Ⅰ）的制備?

將丙酸0.8～2.5份與硝基苯1份加入燒瓶中，加熱至回流，緩慢滴加濃度為1.0～1.6mol/L對甲氧基苯甲醛的丙酸溶液0.3～0.8份，之后滴加濃度為1.0～1.6mol/L新蒸吡咯的硝基苯溶液0.4～1.0份，溶液顏色由淺黃色逐漸變?yōu)樗{(lán)紫色，最后變?yōu)樗{(lán)黑色，繼續(xù)反?應(yīng)0.5～2h，冷卻后加入0.2～0.5份的甲醇，靜置過夜，產(chǎn)物析出，抽濾，分別用熱水和乙醇洗滌2～5次，在真空度0.08-0.095MPa于溫度60～150℃干燥2～10h，得藍(lán)紫色晶體四對甲氧基苯基卟啉（Ⅰ），產(chǎn)率40～55%；?

2）β-甲酰基-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅲ）的制備?

將上述四對甲氧基苯基卟啉（Ⅰ）1份與無水CuCl₂0.5～2份溶于50～100份二甲基甲酰胺中，回流反應(yīng)10-50min，攪拌冷卻至室溫，放入冰水浴，降溫至0℃-5℃，加入800～1600份三氯甲烷；另外，在冰水浴中繼續(xù)攪拌下，將137份三氯氧磷緩慢滴加到100份二甲基甲酰胺中，繼續(xù)攪拌30～60min，得Vismeier-Haack試劑，將此Vismeier-Haack試劑在室溫?cái)嚢柘录拥缴鲜鋈芤褐校訜峄亓?0～18h，冷卻至室溫，慢慢加入比重為1.84的濃硫酸100～200份，在超聲波電源輸出頻率為40～100Hz，功率為50～100W下，超聲10～30min，在攪拌下緩慢加冷水直至不再放熱，分掉水層，有機(jī)層用水洗去酸及無機(jī)鹽，用堿液調(diào)pH至中性，分液多次，有機(jī)相旋蒸至干，得粗品，硅膠柱層析分離，用二氯甲烷與石油醚為2∶1體積比洗脫，第一帶為四（對甲氧基苯基）卟啉銅，第二帶為四（對甲氧基苯基）卟啉，第三帶為目標(biāo)產(chǎn)物β-甲酰基-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅲ），產(chǎn)率40～50%；?

3）富勒烯-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅳ）的制備?

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將上述β-甲酰基-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅲ）1份、C₆₀0.9～1.1份和肌氨酸0.35～1.20份溶于800～1700份甲苯中，回流反應(yīng)6～10h，冷卻，將反應(yīng)液濃縮，經(jīng)硅膠柱色譜分離，二氯甲烷與石油醚為9∶1體積比的淋洗液，分離提純，得中間體富勒烯-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅳ），產(chǎn)率20～50%；?

4）富勒烯-四對羥基苯基卟啉（Ⅴ）的制備?

所有玻璃器皿在使用前都要清洗干凈并烘干，保證無水，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將上述富勒烯-四對甲氧基苯基卟啉（Ⅳ）1份溶解到干燥重蒸的二氯甲烷200～330份中，在冰浴中降溫到-45～-78℃，將5～10份BBr₃緩慢滴加上述溶液中，攪拌反應(yīng)1～2h，緩慢升溫到室溫反應(yīng)12～24h，于冰浴下，加入40～160份甲醇用于水解剩余的BBr₃，分解卟啉-BBr₃復(fù)合體，再加入三乙胺中和混合溶液pH至7～8，旋干，甲苯溶解，硅膠柱分離，甲苯洗脫掉未反應(yīng)的原料，用甲苯與甲醇為2:1體積比洗脫，得產(chǎn)物富勒烯-四對羥基苯基卟啉（Ⅴ），產(chǎn)率60-90%；?

以上各原料份數(shù)除特殊說明外，均為質(zhì)量份數(shù)。?

3.如權(quán)利要求1所述水溶性富勒烯-四（對羥基苯基）卟啉的用途，其特征在于該水溶性富勒烯-四（對羥基苯基）卟啉用于太陽能電池、光電器件、藥物載體和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。?