[發明專利]一種N, N-二乙基甲酰胺的制備方法

無效

• 申請號: 201310160147.2
• 申請日: 2013-05-03
• 公開（公告）號: CN103214387A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發明（設計）人: 于富紅;崔麗鳳;李海蘭;趙秀英
• 申請（專利權）人: 山東華魯恒升化工股份有限公司
• 主分類號: C07C233/03
• 分類號: C07C233/03;C07C231/10
• 代理公司: 北京匯澤知識產權代理有限公司 11228
• 代理人: 張秋越

技術領域

?本發明涉及一種N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法。

背景技術

N,N-二乙基甲酰胺（DEF）為無色透明液體，具有與N,N-二甲基甲酰胺（DMF）相似的物化性質，可用作溶劑、防腐劑、驅蟲劑等。DMF被人體接觸后，分解形成的中間體可以與蛋白質、DNA、RNA等大分子親核中心共價結合，造成機體肝腎器官損傷，而DEF無毒副作用，因此具有明顯的替代優勢。例如，可作為非質子性極性溶劑，在液晶屏幕面板生產中替代DMF做清洗劑，做去除油漆的脫漆劑，溶解某些低溶解度的顏料等，另外，DEF在纖維合成領域、醫藥合成領域也具有潛在的應用價值。作為DMF的同系列產品，DEF的合成技術報道較少。

發明內容

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種合成高純度N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法，采用醇鈉為催化劑，為保證醇鈉在反應體系的溶解性和催化活性，采用醇為溶劑，反應體系為無水系統。

該方法涉及的合成反應方程結構簡式，如下：

本發明提供的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法，包括如下步驟：二乙胺和CO在催化劑體系作用下進行反應，反應溫度為50℃～150℃，反應壓力為1～10MPa，其中所述催化劑體系為醇鈉的醇溶液。

作為優選技術方案，上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法，包括如下步驟：取醇鈉的醇溶液與二乙胺混合加入反應釜中，通入反應惰性氣體將反應釜中的空氣置換出，再向反應釜中通入CO將反應惰性氣體置換出，提壓，升溫，保持反應溫度50℃～150℃，反應壓力1～10MPa。

優選地，上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法中，二乙胺與醇鈉的質量比為50:1～300:1。

優選地，上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法中，醇鈉在醇中的濃度為0.1wt%～30wt%。

優選地，上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法中，反應溫度為80℃～120℃，反應壓力為1～3MPa。

上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法中，所述醇鈉的醇溶液優選為乙醇鈉的乙醇溶液。乙醇鈉較甲醇鈉的堿性更強，催化效果更優。

優選地，二乙胺與乙醇鈉的質量比為100:1～250:1。

優選地，乙醇鈉在乙醇中的濃度為2wt%～5?wt%。

優選地，反應溫度為80℃～100℃，反應壓力為1～3.5MPa。

優選地，反應惰性氣體為N₂。

優選地，反應時間為30~60?min。

優選地，上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法中，二乙胺、CO和催化劑體系中水分的總含量為三者總重量的0.05%以下。由于醇鈉催化劑遇水分解成氫氧化鈉和醇等，因此反應體系中要嚴格控制水分的含量，防止催化劑失活。

上述的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法，醇鈉的溶液的制備方法：

取金屬鈉，將鈉表面氧化層切掉，再切成細長絲，分批投入醇中，攪拌，待鈉全部反應掉，密封保存。

醇鈉的醇溶液可通過多種方式獲得，一是可直接購買，二是通過購得的固體醇鈉與醇配制而得，由于固體醇鈉及醇鈉的醇溶液對光敏感，有吸濕性，露置于空氣中分解，久儲色變，為解決上述問題，我們采用金屬鈉與醇緩慢反應生成新鮮配制的醇鈉的醇溶液，而金屬鈉可穩定儲存于煤油中。

本發明能夠達到以下技術效果：

1、本發明的N,?N-二乙基甲酰胺的制備方法選擇醇鈉的醇溶液作為催化劑體系，其堿性強，催化效果好，采用乙醇鈉的乙醇溶液作為催化體系時，二乙胺轉化率大于95?%，DEF選擇性大于99%，DEF收率大于95?%

2、本發明提供的制備方法，投入成本小，原料簡單易得，操作條件（溫度、壓力）適中，設備、原料投入成本小，產品純度高。即使沒有助劑存在，也能得到很高的DEF收率。利用本發明的方法可達到二乙胺轉化率90%以上，DEF選擇性90%以上，DEF收率85%以上。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明，以使本領域的技術人員可以更好的理解本發明并能予以實施，但所舉實施例不作為對本發明的限定。

實施例1