[發明專利]一種硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310158981.8
• 申請日: 2013-05-02
• 公開（公告）號: CN103224654A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發明（設計）人: 萬錒俊;譚連江;李慧麗
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C08L5/08
• 分類號: C08L5/08;C08K3/30;C09K11/58
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

技術領域

本發明屬于化學、生物與材料的交叉領域，尤其是涉及一種具有近紅外熒光成像功能的硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物及其制備方法。

背景技術

殼聚糖是天然生物多糖甲殼質的脫乙酰基衍生物，存在自由氨基，理化性質十分活潑，具有無毒副作用、生物相容性好、生物降解可控以及無抗原性等特性。因此，殼聚糖在生物醫學、組織工程、藥物緩釋、細胞及酶的固定化等諸多方面都有著廣泛的應用。近年來，將殼聚糖作為功能化納米載體的研究取得了較大進展，各種離子、分子及其它組分被陸續載入到殼聚糖凝膠網絡中，形成功能化修飾的殼聚糖納米復合物體系。波長處于近紅外波段的熒光量子點有很多獨特的優勢，比如對組織穿透深度較大，能夠克服可見光量子點在進行深層組織成像時易受干擾的缺陷。目前常見的近紅外量子點都含有Cd、Se、Pb等有毒元素。低毒甚至無毒的具有近紅外熒光的硫化銀(Ag₂S)量子點具有天然的優勢。已有研究表明，這種新型的量子點具有高熒光效率和高生物相容性，在活體成像、檢測、診斷等方面具有良好的應用前景。

本發明利用簡單易行的方法將硫化銀量子點與殼聚糖或其衍生物組裝在一起，形成殼聚糖或其衍生物包裹硫化銀量子點的納米復合物，可在一定的激發條件下發射近紅外熒光。與單純的硫化銀量子點相比，該納米復合物的生物相容性更好，光學特性和熒光量子產率幾乎不變，在具有近紅外熒光成像功能的同時還可以作為納米藥物載體來使用。

目前尚未見將硫化銀量子點與殼聚糖或殼聚糖衍生物相結合制備具有上述功能的納米復合物的相關專利報道。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種操作簡單，產物可發射近紅外熒光，體內成像效果好，生物相容性好，在生物醫藥領域有著良好的應用前景的硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物的制備方法。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：一種硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)在室溫下將一定量的殼聚糖或其衍生物溶于去離子水中，制得濃度為1-20mg/mL的殼聚糖或殼聚糖衍生物水溶液；

(2)在室溫攪拌條件下向步驟(1)制得的殼聚糖或殼聚糖衍生物水溶液中依次加入螯合劑和水溶性銀鹽，攪拌反應5-20分鐘，其中螯合劑與殼聚糖或其衍生物的質量比為1∶100～1∶20，銀鹽與殼聚糖或其衍生物的質量比為1∶50～1∶5；

(3)在步驟(2)得到的產物中加入堿金屬硫化物和羧基化合物，攪拌反應5-20小時，其中堿金屬硫化物與銀鹽的摩爾比為1∶1～1∶3，羧基化合物與殼聚糖或其衍生物的質量比為1∶100～1∶10；將反應產物用水透析、離心，相繼用無水甲醇和乙醚洗滌，在室溫下真空干燥得到硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物。

所述的殼聚糖或其衍生物為脫乙酰度為40％-95％的水溶性殼聚糖、羧甲基殼聚糖、殼聚糖季銨鹽中的一種或多種，粘均分子量為2-40萬。

所述的螯合劑為乙二胺四乙酸，乙二胺四甲叉膦酸，羥基乙叉二膦酸或氨基三甲叉膦酸。

所述的水溶性銀鹽為硝酸銀或氟化銀。

所述的堿金屬硫化物為硫化鈉或硫化鉀。

所述的羧基化合物為巰基乙酸、巰基丙酸、巰基丁酸等巰基羧酸或牛血清蛋白。

與現有技術相比，本發明具有以下優點和效果：

1.所使用的原料易于獲取；

2.制備的硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物具有近紅外熒光成像的功能，生物相容性好，在生理環境下穩定性高；

3.熒光效率高，對組織和器官的穿透性強，體內熒光成像效果好；

4.制備方法簡單，成本較低。

附圖說明

圖1為硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物的透射電子顯微鏡照片。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實施例對本發明進行詳細說明。

實施例1

在室溫下將分子量為10萬、脫乙酰度為60％的殼聚糖溶于去離子水中，制得濃度為5mg/ml的殼聚糖水溶液；在室溫攪拌條件下向該殼聚糖水溶液中依次加入乙二胺四乙酸和硝酸銀，乙二胺四乙酸與殼聚糖的質量比為1∶50，硝酸銀與殼聚糖的質量比為1∶20。攪拌反應10分鐘后，加入硫化鉀和巰基丙酸，攪拌反應8小時，其中硫化鉀與硝酸銀的摩爾比為1∶2.2，巰基丙酸與殼聚糖的質量比為1∶30；將反應產物用水透析、離心，相繼用無水甲醇和乙醚洗滌，在室溫下真空干燥得到硫化銀量子點-殼聚糖納米復合物。該納米復合物的透射電子顯微鏡照片如圖1所示。