[發明專利]一種使用混合含氟表面活性劑制備含氟聚合物的方法

有效

• 申請號: 201310156286.8
• 申請日: 2013-04-18
• 公開（公告）號: CN103204961A
• 公開（公告）日: 2013-07-17
• 發明（設計）人: 夏俊;魏文濤
• 申請（專利權）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號: C08F14/18
• 分類號: C08F14/18;C08F214/18;C08F2/16;C08F114/26;C08F214/26;C08F214/28;C08F114/22;C08F114/20;C08F114/18
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 朱家富

1.一種分散法制備含氟聚合物的方法，包括采用至少一種含氟烯烴單體進行均聚反應或共聚反應，或者，至少一種含氟烯烴單體與至少一種非含氟烯烴單體在引發劑作用下進行共聚反應，反應溫度5～150℃，反應壓力1～10MPa，反應時間0.1～50h，反應體系中加入混合含氟表面活性劑，所述的混合含氟表面活性劑在反應體系中的質量百分含量為0.01%～1%。

所述的混合含氟表面活性劑，由低分子量含氟表面活性劑A和含不飽和鍵的高分子量含氟表面活性劑B組成，其中A的質量百分比為90%～99.9999%，余量為B；

所述的低分子量含氟表面活性劑A通式a為：[Rf-(O)_m-Rf’-COO]_nAⁿ⁺

其中，Rf為部分氟化或完全氟化的直鏈或帶支鏈的烷基，或者是插入了醚氧原子的部分氟化或完全氟化的直鏈或帶支鏈的烷基；m為0或1；Rf’為部分氟化或完全氟化的直鏈或帶支鏈的烷基；Aⁿ⁺表示n價的陽離子，n為1、2或3；

所述的含不飽和鍵的高分子量含氟表面活性劑B通式b為：

[CF₂=CF-(O)p-Rf1-(O)q-Rf2-COO]_nAⁿ⁺

其中，Rf1、Rf2各自獨立地為部分氟化或完全氟化的直鏈或帶支鏈的烷基，或者是插入了醚氧原子的部分氟化或完全氟化的直鏈或帶支鏈的烷基；p為0或1，q為0或1；Aⁿ⁺表示n價的陽離子，n為1、2或3。

2.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于通式a、通式b中，所述部分氟化的基團中非氟原子各自獨立地選自H、Cl、Br原子之一。

3.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于通式a、通式b中，Aⁿ⁺為H⁺、Li⁺、K⁺、Na⁺或NH₄⁺陽離子。

4.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于所述的含不飽和鍵的高分子量含氟表面活性劑其平均分子量為1000～10000g/mol；優選其平均分子量為1000～3000g/mol。

5.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于根據本發明優選的，所述的低分子量含氟表面活性劑其平均分子量100～1000g/mol。

6.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于所述的低分子量含氟表面活性劑選自全氟乙酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸，或它們各自的Li⁺、K⁺、Na⁺或NH₄⁺鹽。

7.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于所述的含氟烯烴單體為四氟乙烯、六氟丙烯、全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟正丙基乙烯基醚、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、全氟3,6-二氧雜-4-甲基-7-辛烯磺酰氟、三氟丙烯、2-三氟甲基丙烯、2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烯中的一種或兩種以上的組合。

8.如權利要求1所述的分散法制備含氟聚合物的方法，其特征在于所述的非含氟烯烴單體選自：乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、丁二烯、戊烯、異戊二烯、己烯、氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一種或兩種以上的組合。