[發明專利]一種銥金屬配合物有機電致磷光材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310152280.3
• 申請日: 2013-04-27
• 公開（公告）號: CN104119857A
• 公開（公告）日: 2014-10-29
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

1.一種銥金屬配合物有機電致磷光材料，其特征在于，所述銥金屬配合物有機電致磷光材料的結構式如式（1）所示，以2-(4'-聯苯基)-5-取代基甲酰基吡啶為環金屬配體的主體結構，還包括輔助配體，所述輔助配體為2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，式中，R為甲基，苯基，萘-1-基或萘-2-基，

2.一種銥金屬配合物有機電致磷光材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）制備或提供如下結構式表示的環金屬配體：

式中，R為甲基，苯基，萘-1-基或萘-2-基；

（2）在惰性氣體保護下，將所述環金屬配體與水合三氯化銥按摩爾比2∶1～3∶1混合后，在2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中加熱至120℃回流進行聚合反應24小時，得到氯橋二聚物；所述氯橋二聚物的結構式如下：

（3）在惰性氣體保護及堿性條件下，將步驟（2）中得到的氯橋二聚物與2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮在有機溶劑中加熱至60～135℃進行配合反應12小時，獲得銥金屬配合物有機電致磷光材料，所述銥金屬配合物的結構式如式（1）所示，以2-(4'-聯苯基)-5-取代基甲酰基吡啶為環金屬配體的主體結構，還包括輔助配體，所述輔助配體為2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，式中，R為甲基，苯基，萘-1-基或萘-2-基，

3.如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）進一步包括如下分離純化步驟：所述聚合反應完畢后，冷卻反應液至室溫，過濾，得到氯橋二聚物粗產物，再依次用甲醇、正己烷洗滌，干燥后得到純化后的氯橋二聚物。

4.如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）進一步包括如下分離純化步驟：所述配合反應完畢后，冷卻反應液至室溫，過濾得到沉淀物，依次用乙醇和正己烷洗滌，得到銥金屬配合物粗產物，再將所述粗產物溶于二氯甲烷中，過濾，收集濾液并濃縮去除二氯甲烷，得到銥金屬配合物初級提純產物，再以二氯甲烷和正己烷混合溶液為洗脫劑，采用硅膠柱色譜分離法提純所述銥金屬配合物初級提純產物，得到純化后的銥金屬配合物。

5.如權利要求4所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述分離純化步驟進一步包括：將所述純化后的銥金屬配合物采用二氯甲烷和乙醇的混合溶劑進行重結晶。

6.如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中的環金屬配體采用下述方式制備：

（a）分別提供如下結構式表示的化合物A和化合物B：

（b）在催化劑、堿和有機溶劑的條件下，將化合物A和化合物B按摩爾比1∶1～1∶1.5混合后，加熱至80～110℃回流進行Suzuki偶聯反應6～10小時，得到如下結構式表示的化合物C：

（c）在惰性氣體保護下，將化合物C與正丁基鋰在四氫呋喃或乙醚中，-78℃下攪拌反應35分鐘，再向上述反應體系中加入化合物D的四氫呋喃或乙醚溶液，繼續攪拌反應60分鐘，反應完全后，加入氯化銨飽和溶液終止反應，得到所述環金屬配體；所述化合物D的結構式為：

式中，R為甲基，苯基，萘-1-基或萘-2-基。

7.如權利要求6所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（b）中所述Suzuki偶聯反應完畢后，冷卻反應液至室溫，加入蒸餾水，采用乙酸乙酯萃取，取有機相，干燥，蒸出溶劑后得到化合物C粗產物，再以體積比為1:3的乙酸乙酯與正己烷混合液為洗脫劑，用硅膠柱色譜分離法提純所述化合物C粗產物，得到純化后的化合物C。

8.如權利要求6所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（c）中所述反應終止后，待反應液升至室溫，采用乙醚多次萃取產物，合并有機相，干燥，過濾，濃縮除去所述乙醚，得到環金屬配體粗產物，再以體積比為1:6～1:8的乙酸乙酯與正己烷混合液為洗脫劑，用硅膠柱色譜分離法提純所述環金屬配體粗產物，得到純化后的環金屬配體。

9.如權利要求6所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述Suzuki偶聯反應采用的催化劑為有機鈀催化劑；所述有機鈀催化劑的用量為化合物A摩爾用量的3%～5%。

10.一種有機電致發光器件，包括陽極、功能層、發光層和陰極，其特征在于，所述發光層摻雜了銥金屬配合物有機電致磷光材料，所述銥金屬配合物的結構式如式（1）所示，式中，R為甲基，苯基，萘-1-基或萘-2-基，以2-(4'-聯苯基)-5-取代基甲酰基吡啶為環金屬配體的主體結構，還包括輔助配體，所述輔助配體為2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，