[發明專利]橡膠硫化促進劑DM的制備方法

有效

• 申請號: 201310147902.3
• 申請日: 2013-04-25
• 公開（公告）號: CN103193732A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 洪學斌;李兵兵;邢月;蘭榮民
• 申請（專利權）人: 寶月（天津）環保工程有限公司
• 主分類號: C07D277/78
• 分類號: C07D277/78
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 閆俊芬

技術領域

本發明涉及橡膠硫化促進劑DM生產技術領域，特別是涉及一種橡膠硫化促進劑二硫化二苯并噻唑（DM）的制備方法。

背景技術

橡膠促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，加快了橡膠與硫化劑的反應，提高了生產效率，DM是橡膠促進劑工業中不可缺少的一種助劑。關于DM的生產工藝，國內外也有一些報道，主要是以2-巰基苯并噻唑（M）為原料，使用氧化劑氧化得到，主要用的氧化劑有亞硝酸、氧氣、氯氣、高錳酸鉀等，以上這些方法雖各有優點，但產生大量的副產品，對環境造成了一定的影響，給水處理工程帶來了很大的壓力，工藝條件不易控制，操作復雜。

文獻（精細石油化工進展，2006，7(9)：35）報道了以雙氧水氧化M，以異丙醇作載體來制備DM，異丙醇可以循壞使用，此工藝方法雖然采用了環保型氧化劑，對環境污染減少了壓力，但是增加了母液分離工序，母液蒸餾的需要很大的能量，提高了生產成本，工藝復雜，不易操作。

專利（200710016805.5，2007-7-9）報道了M用氨水或者液氨溶解后，得到銨鹽溶液過濾，加入催化劑在一定溫度和壓力下通入氧氣或者空氣反應一定的時間得到DM產品，此工藝方法操作復雜，銨鹽溶液需要過濾，整個工藝需要有催化劑，廢水中氨氮含量高。

專利（200810183218.X，2008-12-16）報道了在55～65℃下，用雙氧水和硫酸的混合物為氧化劑，直接氧化2-巰基苯并噻唑鈉鹽，pH穩定在6.5～7.5時，反應結束，控制溫度約30℃下進行固液分離，得到產品DM，此工藝方法操作簡單、污染小，但也有不足之處，氧化劑易于分解，氧化溫度低，物料粘性高，不易于固液分離，反應結束后必須降溫到30℃左右，才可分離，延長了反應周期，降溫過程中造成能源浪費。而且上述各專利制備的產品堆密度小，產品顆粒小，不利于干燥分離、包裝。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中存在的技術缺陷，而提供一種能有效提高產品顆粒的橡膠硫化促進劑二硫化二苯并噻唑（DM）的制備方法。

為實現本發明的目的所采用的技術方案是：

一種橡膠硫化促進劑DM的制備方法，包括以下過程：

1）將500質量份數的質量百分含量為10-50%的M-Na鹽溶液以及0.1-10質量份數的催化劑A加入到反應器中，其中，所述的催化劑A由PtO₂和RhO₂組成，PtO₂與RhO₂的質量比在1:0.1-99，

2）將質量濃度為2-20%的雙氧水和質量濃度為1-20%的硫酸的混合溶液滴加到反應器中，在20-100°C的條件下攪拌，

3）取樣并測量其PH值，當PH值為4.0-8.0時，停止反應，抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DM產品。

利用水載體替代有機溶劑進行反應，通過添加少量催化劑，提高氧化劑的氧化性。從反應機理來看，產品堆密度的大小與氧化劑氧化性的大小有直接的關系，原因是氧化劑的氧化性越強，則越能夠提高反應速率，反應速率越快，原料生成產品時產品的堆密度就越大。采用環保型氧化劑，促進劑DM的收率達到95%以上，產品堆密度達到0.3g/ml以上。，使產品保持較大的顆粒，便于后續的加工、使用等。

優選地，所述的M-Na鹽溶液制備方法為:將50克熔點為170°C的MBT加入到裝有80克、質量百分比為20%的NaOH溶液的燒杯中，加熱至70-75°C，使MBT溶解制備成M-Na鹽溶液，此M-Na鹽溶液的終點pH值保持在12。

所述的雙氧水和硫酸的混合溶液以10-30ml/min的流速滴加到反應器中。

所述的步驟2中攪拌轉速為10-500轉/分鐘，攪拌10-100min后開始取樣測量。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

本發明的制備方法過程簡單，易于工業化，采用環保型氧化劑，有效避免了環境污染，降低水處理成本，間接降低了產品成本，且該制備方法得到的DM熔點高、收率高，產品顆粒大，便于過濾、干燥、包裝和運輸。

具體實施方式

以下結合具體實施例對本發明作進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。

本發明所采用的M-Na鹽溶液可為通用普通的M-Na鹽溶液，也可采用以下方法進行制備:將50克熔點為170°C的MBT加入到裝有80克、質量百分比為20%的NaOH溶液的燒杯中，加熱至70-75°C，使MBT溶解制備成M-Na鹽溶液，此M-Na鹽溶液的終點pH值保持在12。