[發明專利]一種具有紫光性能三核鋅配合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310144784.0
• 申請日: 2013-04-24
• 公開（公告）號: CN103232844A
• 公開（公告）日: 2013-08-07
• 發明（設計）人: 羅亞楠;張儉;李磊姣;于麗穎;曹雪玲;崔立棚;孫雙雙
• 申請（專利權）人: 吉林化工學院
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及有機發光材料及其制備方法，具體涉及一種4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸三核鋅配合物及其制備方法。

背景技術

由于含偶氮配體的發光配合物在傳感器技術、光化學和電致發光材料等方面有很好的性能和潛在的應用前景而倍受人們的關注，成為研究的熱點。研究人員合成了大量d¹⁰族的含偶氮配體金屬配合物特別是含鋅的配合物，并研究了它們的發光性能，研究發現配體π共軛體系的大小和配體取代基的電子影響是調節配合物發光性能的重要因素；如?2010年X.?Feng等人報道了一系列的偶氮配合物3,3'-azodibenzoate?(3,3'-ADB)和4,4'-azodibenzoate?(4,4'-ADB)?配體已經用來合成了?[Zn(3,3'-ADB)·(CH₃CH₂OH)]和[Zn(4,4'-ADB)(Py)₂]_n，上述配合物具有較好的熒光性能。近幾年人們還研究了很多偶氮類的配位聚合物，但是能夠形成多核配位的很少見。雖然人們對發光配合物做了大量研究，但是現有紫光有機發光材料的亮度和發光效率仍偏低。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有紫光有機發光材料的亮度和發光效率偏低的問題；而提供一種紫光有機發光材料及其制備方法。

本發明中紫光有機發光材料{{Zn₃{4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}₂·(OH)₂·(H₂O)₆}}_n的分子式為C₃₀H₃₀Zn₃N₆O₁₆S₂，其結構式為

。

{{Zn₃{4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}₂·(OH)₂·(H₂O)₆}}_n制備方法的步驟如下:?一、4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制備:?對氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL?H₂O中，加入HCl?溶液（37%，1.47mL），溫度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO₂溶液（7.06?mmol，10mL），在0-5℃攪拌60min后完成重氮作用，并將8-羥基喹啉（1.025g，7.06?mmol）在0.5M?NaOH溶液（16mL）中冷卻攪拌至粘稠狀，在60min內逐滴加入，并且在室溫下攪拌一夜，調pH至7.5-8.0（用稀釋的醋酸鈉溶液）過濾沉淀。粗產品在水中（50mL）重結晶兩次，然后在真空干燥箱內干燥（產率40%）。

二、在H₂O（2?mL）和乙醇（10?mL）的溶劑中加入氯化鋅（ZnCl₂?(30mg,?0.22mmol)）與4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg,?0.015mmol)，攪拌后加入乙二胺（ethylenediamine?(0.01mL)），在室溫條件下，磁力攪拌反應1小時后將所得溶液轉移至帶有聚四氟乙烯內襯（25?mL）的反應釜中，程序升溫100?°C，?100h,?得到紅色塊狀晶體，將產物過濾后，自然干燥，產率為41.3?%?(以Zn計算)?。

上述反應中在步驟一中用醋酸鈉溶液調節pH值。

本發明選用水做為配體的重結晶試劑，比文獻報道中所使用的N,N’-二甲基甲酰胺對于配體的合成上產率提高10%~20%，達到了40%以上，并且水對后期配位聚合物的合成沒有影響。本發明方法制備產品為晶型完好的單晶；本發明制得紫光有機發光材料經發光性能測試，均呈現紫色熒光，其亮度和發光效率被提高，而且還具有高效率的熒光和較好的成膜特性，并且穩定性強，本發明制得產品的產率高，達到40%以上。

附圖說明

圖1是具體實施方式一方法制得產物的晶體結構圖。圖2是具體實施方式一方法制得產物的紅外光譜圖。圖3是本發明配體4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸及具體實施方式一方法制得產物的熒光光譜圖；圖中-（a,a′）-表示配體4-[(8-羥基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸熒光光譜，-(b,b′)-具體實施方式一方法制得產物熒光光譜。