[發明專利]一種由苯生產環己醇的方法

有效

• 申請號: 201310135408.5
• 申請日: 2013-04-18
• 公開（公告）號: CN103254038A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 佘喜春;向明林;李慶華
• 申請（專利權）人: 湖南長嶺石化科技開發有限公司
• 主分類號: C07C35/08
• 分類號: C07C35/08;C07C29/149
• 代理公司: 岳陽市大正專利事務所 43103
• 代理人: 皮維華

技術領域

本發明屬于化工生產領域，具體涉及一種由苯生產環己醇的方法。

背景技術

????環己醇是一種優良的中高沸點的有機化工產品，在化工生產的各個領域有著廣泛的應用。環己醇主要用于生產己內酰胺和己二酸，進而用于生產尼龍-6和尼龍-66。環己醇也是制備各種乙烯樹脂漆的主要原料，并且被廣泛的用作高分子聚合物的溶劑，以及用于制備增塑劑、殺蟲劑和香料等。因此，環己醇在有機化工工業、涂料、紡織工業等方面有著重要的應用和廣泛的市場。

????隨著苯選擇性加氫技術的發展，由環己烯水合制備環己醇工藝也得到了較大的發展。苯首先進行選擇性加氫反應，得到苯、環己烯和環己烷的混合物，混合物經過三塔萃取精餾得到環己烯，然后環己烯進行水合反應得到環己醇。但該方法也存在一些不足之處，環己烯是經過萃取精餾獲得的，設備投資和分離能耗均較大，操作比較復雜；另外，由于受熱力學的限制，環己烯水合反應速率慢，環己醇收率太低，同時還副產少量甲基環戊烯、甲基環戊醇、二聚環己醇和環己基醚等。CN101851151A公開了一種由環己烯制備環己醇的方法，該方法是在同一個反應釜內，羧酸和分子篩催化劑存在下，由環己烯與羧酸先在一定條件進行酯化反應，然后加入一定量的水，改變反應條件繼續進行水解反應制備環己醇，但該方法環己烯轉化率低、產物比較復雜，后續分離困難。

發明內容

本發明的目的是為克服現有技術的不足，提供一種由苯生產環己醇的新方法。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

????一種由苯生產環己醇的方法，該方法包括如下步驟：(1)苯加氫反應：苯與氫氣在加氫反應器內進行選擇性加氫反應，加氫產物包括苯、環己烯和環己烷；(2)烯酸酯化反應：加氫產物在催化劑作用下，加氫產物中的環己烯與乙酸發生酯化反應生成乙酸環己酯；(3)酯化產物分離：酯化反應后的乙酸環己酯、乙酸、苯和環己烷的混合物經蒸餾分離，乙酸循環回酯化反應器；(4)環己烷脫氫反應：酯化反應中不參與反應的苯和環己烷一起經過脫氫反應器，然后循環回苯加氫反應器；(5)乙酸環己酯加氫反應：在加氫催化劑存在下，乙酸環己酯和氫氣在加氫反應器內接觸，加氫生成環己醇和乙醇；(6)乙酸環己酯加氫產物分離：加氫反應后的乙酸環己酯、環己醇和乙醇混合物經蒸餾分離，乙酸環己酯循環回乙酸環己酯加氫反應器。

????所述由苯生產環己醇的方法，其中，附屬的分離步驟包括酯化反應后乙酸環己酯的分離和乙酸環己酯加氫反應后環己醇的分離，這些附屬的分離可以采用常規的蒸餾裝置即可滿足要求，其操作參數均可參照類似的工藝參數控制。因此，本發明中對所述分離純化條件沒有特別的限定。

根據本發明方法，所述苯加氫反應，即在催化劑和反應條件下，苯與氫氣在加氫反應器內接觸，加氫產物為苯、環己烯和環己烷的混合物。該反應采用貴金屬催化劑，在反應改性劑作用下進行，反應器及反應方式可以采用釜式連續加氫反應工藝，也可以采用管式連續加氫反應工藝。

根據本發明方法，苯加氫反應優選采用釜式加氫反應方法，在加氫催化劑和改性劑作用下，以及反應壓力3-8MPa，反應溫度130-170℃，反應漿液與苯進料體積比1-5：1，攪拌速率600-1200轉/分和停留時間5-40分鐘的條件下進行加氫反應，加氫產物為苯、環己烯和環己烷的混合物。

根據本發明加氫方法，所述反應漿液為加氫催化劑、改性劑和水的混合物，其中，反應漿液中加氫催化劑含量為0.2-1.8質量%、改性劑含量10-30質量%。

根據本發明加氫方法，所述加氫催化劑包括活性組分元素和助劑組分元素，活性組分元素為Ru；助劑組分元素為Zn、Fe、La、Ce、Co中的一種或幾種。其中，助劑組分元素與活性組分元素的摩爾比為1：1-15，采用常規方法制備。

根據本發明加氫方法，所述改性劑為ZnSO₄、FeSO₄、CoSO₄中的一種或幾種。