[發明專利]二芐基胺疏水物

有效

• 申請號: 201310134240.6
• 申請日: 2013-04-17
• 公開（公告）號: CN103373929A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: J·J·拉巴斯科;B·R·博布辛
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C217/08;C09D7/06
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡嘉倩

背景技術

本發明涉及可用于制備疏水改性的環氧烷氨基甲酸酯聚合物的基于胺的疏水物，所述聚合物可用于涂料制劑用作流變改性劑。

流變改性劑通常被設計用來在較寬的剪切速率范圍內賦予涂料制劑所需的流變性質。美國專利第7,741,402號揭示了用疏水物改性的環氧乙烷氨基甲酸酯聚合物，其包含有機堿如仲胺或叔胺(胺改性的HEUR)，該部分的存在使得可以通過調節pH來控制粘度。當HEUR組合物的pH相對于結合的堿的pK_a而言足夠低時，堿基被質子化，粘度較低；當pH足夠高時，發生締合性增稠。因此，將堿性疏水物結合到HEUR聚合物中，可以使得在低pH下有較高濃度的聚合物溶解在水中；一旦該溶液加入高pH的漆涂料環境中，堿脫質子化，締合性增稠機理被激活。

胺改性的HEUR對它所加入的漆制劑的pH敏感。例如，制劑的pH在長時間和熱老化后可能降低到有助于締合性增稠的臨界pH以下的水平，由此產生較差的制劑；因此，希望發現一種疏水物，尤其是基于胺的疏水物，能夠在面對pH降低機理時將制劑保持在所需的粘度。

發明內容

在一個方面，本發明通過提供由下式表示的化合物解決了該需求：

式中各R¹獨立地是甲基或乙基，n是1-10。

在第二個方面，本發明提供一種包含疏水改性的環氧烷氨基甲酸酯聚合物的穩定水性分散體的組合物，所述環氧烷氨基甲酸酯聚合物具有由以下結構表示的叔胺基封端：

其中R¹和n如上文定義。

本發明的聚合物可用作在寬pH范圍內配制的漆制劑的流變改性劑。

發明詳述

在第一個方面，本發明提供一種由下式I表示的化合物：

其中R¹和n如上文定義。優選地，R¹是乙基，n優選為3-5。

本發明的化合物可以根據以下方案進行制備：

在第二個方面，本發明提供一種包含疏水改性的環氧烷氨基甲酸酯聚合物的穩定水性分散體的組合物，所述環氧烷氨基甲酸酯聚合物具有由下式Ia表示的叔胺基封端：

其中R¹和n如上文定義。R¹優選是乙基，n基本上優選為3-6。

較佳地，所述疏水改性的環氧烷氨基甲酸酯聚合物通過在反應條件下，將a)式I化合物，b)二異氰酸酯和c)水溶性聚亞烷基二醇接觸來制備。

二異氰酸酯原料是C₄-C₂₀脂族或芳族二異氰酸酯。本文所用的“脂族”表示飽和或部分飽和的直鏈、支鏈、脂環族或它們的組合。合適的二異氰酸酯的例子包括1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-二異氰酸根合己烷、1,10-癸二異氰酸酯、4,4’-亞甲基二(異氰酸根合環己烷)、1,4-環己二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基環己烷、間苯二異氰酸酯和對苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯和2,4-甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、4-氯-1,3-苯二異氰酸酯、4,4’-聯苯二異氰酸酯、4,4’-亞甲基二苯基異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯和1,5-四氫萘二異氰酸酯。

水溶性聚亞烷基二醇涉及水溶性聚環氧乙烷、水溶性聚環氧乙烷/聚環氧丙烷共聚物、水溶性聚環氧乙烷/聚環氧丁烷共聚物。本文所用的術語“環氧丙烷”指的是具有-(OCH₂CH₂CH₂)-和/或-(OCH(CH₃)CH₂)-重復基團的聚合物。

優選的水溶性聚環氧烷是聚乙二醇，特別是重均分子量在從4000、更優選從6000、最優選從7000到20,000、更優選到12,000、最優選到9000道爾頓的范圍內的聚乙二醇。合適的聚乙二醇的例子是PEG8000，可作為CARBOWAX^TM8000聚乙二醇(美國密歇根州米德蘭的陶氏化學公司或其附屬公司的商標)購得。

或者，水溶性聚環氧烷可與多異氰酸酯以外的多官能基團連接，形成能受益于本發明中所述的叔胺改性的非氨基甲酸酯組合物。合適的備選連接基的例子包括表鹵醇、偕二鹵化物(gem?dihalides)和氨基塑料。