[發明專利]胍基乙酸的清潔化制備方法

無效

• 申請號: 201310133294.0
• 申請日: 2013-04-17
• 公開（公告）號: CN103193681A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 楊立彬;張德福;李軼明
• 申請（專利權）人: 北京君德同創農牧科技股份有限公司
• 主分類號: C07C277/08
• 分類號: C07C277/08;C07C279/14
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

技術領域

本發明涉及一種胍基乙酸的清潔化制備方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

胍基乙酸是白色結晶粉末，目前主要有五種制備方法：1、由硫脲與溴乙烷反應生成S-乙基硫脲氫溴酸鹽，再與甘氨酸反應制得胍基乙酸。將硫脲、溴乙烷及無水乙醇混合，于水浴溫熱3h，使硫脲全部溶解。然后減壓蒸出乙醇及過量溴乙烷，使殘留物結晶，干燥，得S-乙基硫脲氫溴酸鹽。再將氫氧化鈉溶液加入所得的S-乙基硫脲氫溴酸鹽中，冷卻，迅速加入甘氨酸和水配成的熱溶液。結晶后加入乙醚，放置過夜，將混合物在冰浴中冷卻2h，分出乙醚層。吸濾，依次用冰水、乙醇、乙醚洗滌，晾干即得成品。2、用鹽酸胍和堿性物質反應生成游離胍，再與氯乙酸反應生成胍基乙酸，經過過濾和烘干得成品。3、用單氰胺及堿性物質與甘氨酸反應，冷卻、離心烘干得成品。4、用異丙醇作溶劑化解甘氨酸，再滴加單氰胺。生成粗品再用水溶解精制得成品。5、用乙醇胺為起始原料，與O-甲基異脲反應生成胍基乙醇，再用二氧化錳反應生成胍基乙酸。上述各個方法中，存在合成路線長、產品純度低難以提純、使用容易產生污染的溶劑等缺點，并且增加了回收溶劑的工作量。

發明內容

本發明的目的是提供一種胍基乙酸的清潔化制備方法，本發明的方法工藝簡單、無排放，且胍基乙酸的收率高，且產品的純度好。

本發明所提供的一種胍基乙酸的制備方法，包括如下步驟：

在堿性條件下，甘氨酸與單氰胺進行反應；反應完畢后，將所述反應的體系進行離心分離，得到固相和液相，所述固相即為所述胍基乙酸，所述液相作為所述反應的溶劑。

上述的制備方法中，所述甘氨酸與所述單氰胺的摩爾比可為1.0～1.1：1，具體可為1.02～1.05：1、1.02：1或1.05：1。

上述的制備方法中，所述堿性條件的pH值可為7.1～10.0，具體可為8.5。

上述的制備方法中，所述方法還包括用水對所述固相進行洗滌的步驟；所述洗滌得到的母液與所述液相混合作為所述反應的溶劑。

上述的制備方法中，所述方法還包括向所述反應的體系中通入液氨的步驟。

上述的制備方法中，所述反應的溫度可為95～98℃，具體可為95℃、96℃或98℃，時間可為4～8小時，具體可為6小時。

上述的制備方法中，在所述甘氨酸與所述單氰胺首次進行反應制備胍基乙酸時，以水作為溶劑；該步反應得到的母液即作為下一步反應的溶劑。

本發明提供的制備方法具有如下優點：

（1）使用清潔化溶劑，避免使用對環境產生污染的溶劑；

（2）與單氰胺配伍的原料適當過量，保證單氰胺徹底反應完全；

（3）從單氰胺的特性考慮，對反應液進行提濃、除去可能的微量廢氣；

（4）實現離心母液全部回收從而實現零排放，既保證了環保要求又回收了母液中的氨及胍基乙酸使收率提高、消耗降低。

具體實施方式

下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規方法。

下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業途徑得到。

實施例1、制備胍基乙酸

在裝有回流冷凝管、滴液漏斗和溫度計的干燥潔凈的500mL四口燒瓶中，加入回收的含有單氰胺及胍基乙酸的母液150mL（其中在甘氨酸與單氰胺首次進行反應制備胍基乙酸時，以水作為溶劑；該步反應得到的母液即作為下一步進行反應的溶劑），再加入51.02g甘氨酸，攪拌加熱，滴加28g單氰胺（該反應體系中，甘氨酸與單氰胺的摩爾比為1.02：1.00），溫度控制為98℃，此時向反應釜內稍通液氨控制pH值在8.5反應6小時，然后停止回流，打開提濃排汽收集口，1小時后停止反應，開始冷卻，待溫度到達20℃時，開始離心分離，用15ml去離子水沖洗離心物料，洗滌所得液體作為下一釜反應的溶劑。

離心后的濕料去干燥，母液放入母液池準備下一釜投料使用。

濕料干燥得胍基乙酸，含量（即純度）為98.5%，收率為90%。

實施例2、制備胍基乙酸