[發明專利]一種梯形聚硅氧烷改性熱固性樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310132444.6
• 申請日: 2013-04-16
• 公開（公告）號: CN103194063A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 顧嬡娟;葉菊華;梁國正;袁莉
• 申請（專利權）人: 蘇州大學;梁國正
• 主分類號: C08L79/08
• 分類號: C08L79/08;C08L79/04;C08L63/02;C08L83/08;C08G77/30;C08G77/26;C08G73/12;C08G73/06
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.一種梯形聚硅氧烷改性熱固性樹脂，其特征在于：按重量計，它包括100份熱固性樹脂和1～50份梯形聚硅氧烷；所述的梯形聚硅氧烷同時含有磷雜菲結構和氨基基團，其結構式為：

，

式中，為省略的鏈段；

?????R為R₁或R₂，其中，??

梯形聚硅氧烷分子鏈中同時含有R1和R2，且R1在梯形聚硅氧烷分子鏈同側不相鄰；所述梯形聚硅氧烷的分子量為900～3000000。

2.一種如權利要求1所述的梯形聚硅氧烷改性熱固性樹脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟：?

（1）在惰性氣體保護下，將摩爾比為0.9:1～1.1:1的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與含有乙烯基的硅烷偶聯劑混合，得到混合物A；

（2）按質量比1:50～1:100，將引發劑與混合物A混合，得到混合物B；

（3）按質量濃度0.2～0.5?g/mL將混合物B溶解于溶劑S1中，在30～120℃的條件下恒溫攪拌2～20小時，反應結束后，減壓蒸餾去除溶劑，得到含磷雜菲結構的硅烷偶聯劑；

（4）在惰性氣體保護下，將步驟（3）制備的含磷雜菲結構的硅烷偶聯劑與含氨基的硅烷偶聯劑按質量比1:1～1:3混合，得到混合物C；將催化劑與混合物C按質量比1:50～1:100混合，得到混合物D；按質量濃度0.2～0.5?g/mL將混合物D與溶劑S2混合，在室溫下攪拌0.5～3小時，升溫至40～100℃，恒溫攪拌0.5～10小時；反應結束后，得到混合物E；

（5）按體積比1:5～1:20，將混合物E緩慢滴入溶劑S3，析出白色沉淀，過濾、洗滌、干燥，得到梯形聚硅氧烷；

（6）將100份熔融態的可熱固化樹脂和1～50份梯形聚硅氧烷混合均勻，經固化，所述的可熱固性樹脂為自身可熱固化的樹脂，或自身不能熱固化的樹脂與固化劑組成的樹脂體系，得到一種梯形聚硅氧烷改性熱固性樹脂。

3.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷改性熱固性樹脂的制備方法，其特征在于:?所述的惰性氣體為氬氣、氮氣或氦氣。

4.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的含有乙烯基的硅烷偶聯劑為乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

5.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的引發劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二環己基甲腈、偶氮二異丁酸二甲酯中的一種或其組合。

6.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的引發劑為過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸特丁酯中的一種或其組合。

7.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的含氨基的硅烷偶聯劑為3-氨丙基三甲氧基硅烷或3-氨丙基三乙氧基硅烷。

8.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的催化劑為氫氧化鉀或氫氧化鈉的甲醇溶液。

9.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的溶劑S1為C₁～C₃的醇、丙酮、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或其組合。

10.根據權利要求2所述的一種梯形聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:?所述的溶劑S2?或S3為去離子水、C₁～C₃的醇、丙酮、乙腈、三氯甲烷或其組合。