[發明專利]一種全白土型重芳烴烷基轉移催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201310131738.7
• 申請日: 2013-04-16
• 公開（公告）號: CN103230809A
• 公開（公告）日: 2013-08-07
• 發明（設計）人: 邢淑建;于海斌;范景新;臧甲忠;聶楓;姜雪丹;馬躍謙
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C01B39/24;C07C15/08;B01J35/10;C07C4/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種全白土型重芳烴烷基轉移催化劑的制備方法，其特征在于：

催化劑的制備包括以下步驟：

1）將天然多孔粘土經過硫酸處理，酸蝕出部分成分和雜質，使之生成具有轉晶活性的白土，經過濾、洗滌、再過濾、干燥得轉晶活性白土，技術指標為：

SiO₂含量??????????55～75wt%，

Al₂O₃含量?????????10～20wt%，

MgO含量?????????0.1～4.1wt%，

Fe₂O₃含量?????????0.1～2.9wt%，

2）將步驟1）得到的轉晶活性白土加入分散劑、助擠劑和膠溶劑，通過擠出成型或在滾動成型設備上滾動使之成不同大小比例的小球，將擠出成型的條或滾動成型的球干燥、焙燒；

3）按2～6?Na₂O?：1?Al₂O_3?：4～12?SiO_2?：100～240?H₂O的摩爾配比，將一定量成型轉晶活性白土、氫氧化鈉、硅酸鈉、去離子水、導向劑依次加入到晶化反應釜中，在90～100℃水熱晶化16～40小時，過濾除去母液，用去離子水洗滌至洗滌液pH<10，干燥后得到NaY沸石含量和硅鋁比較高，晶粒尺寸較小的晶化產物，將晶化產物進行兩交一焙處理，制備全白土型重芳烴烷基轉移催化劑；

其中所述天然多孔粘土選自凹凸棒石粘土、高嶺土、膨潤土、蒙脫土；

其中所述天然多孔粘土的酸處理條件為：硫酸質量百分比濃度為1～20%，天然多孔粘土與硫酸的固液質量比為1：1～1：3，處理溫度為50～80℃，處理時間為2～10小時；

其中所述分散劑為硅酸鈉，助擠劑選自田菁粉、羧甲基纖維素鈉，膠溶劑為質量百分比濃度10～40%氫氧化鈉水溶液，成型體焙燒溫度為400～850℃；

其中所述導向劑組成的摩爾比為：

12～18?SiO_2?:?1?Al₂O_3?:?10～20?Na₂O:?280～350?H₂O；

其中所述通過原位晶化反應得到的晶化產物中NaY沸石質量百分含量為40～90％，硅鋁摩爾比為4.5～6.0，晶粒大小為0.1～0.8μm；

其中所述兩交一焙處理步驟所用離子交換改性試劑選自硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、氯化稀土；所述一焙條件為：處理溫度450～650℃，處理時間1～6h。

其中所述催化劑中氧化稀土質量百分含量為1～10%、氧化鎂質量百分含量為0.1～3.3%、氧化鐵質量百分含量為0.1～2.2%、氧化鈉質量百分含量小于1.5%。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

催化劑的制備包括以下步驟：

1）將天然多孔粘土經過硫酸處理，酸蝕出部分成分和雜質，使之生成具有轉晶活性的白土，經過濾、洗滌、再過濾、干燥得轉晶活性白土，技術指標為：

SiO₂含量??????????60～70wt%，

Al₂O₃含量?????????12～18wt%，

MgO含量??????????0.3～3.7wt%，

Fe₂O₃含量?????????0.35～2.1wt%，

2）將步驟1）得到的轉晶活性白土加入分散劑、助擠劑和膠溶劑，通過擠出成型或在滾動成型設備上滾動使之成不同大小比例的小球，將擠出成型的條或滾動成型的球干燥、焙燒；

3）按3～5?Na₂O?：1?Al₂O_3?：6～10?SiO_2?：120～200?H₂O的摩爾配比，將一定量成型轉晶活性白土、氫氧化鈉、硅酸鈉、去離子水、導向劑依次加入到晶化反應釜中，在95～100℃水熱晶化20～36小時，過濾除去母液，用去離子水洗滌至洗滌液pH<10，干燥后得到NaY沸石含量和硅鋁比較高，晶粒尺寸較小的晶化產物，將晶化產物進行兩交一焙處理，制備全白土型重芳烴烷基轉移催化劑；

其中所述天然多孔粘土選自凹凸棒石粘土、高嶺土、膨潤土、蒙脫土；

其中所述天然多孔粘土的酸處理條件為：硫酸質量百分比濃度為5～15%，天然多孔粘土與硫酸的固液質量比為1：2～1：3，處理溫度為60～70℃，處理時間為4～8小時；

其中所述分散劑為硅酸鈉，助擠劑選自田菁粉、羧甲基纖維素鈉，膠溶劑為質量百分比濃度20～30%的氫氧化鈉水溶液，成型體焙燒溫度為500～650℃；

其中所述導向劑組成的摩爾比為：

14～16?SiO_2?:?1?Al₂O_3?:?14～16?Na₂O:?300～330?H₂O；

其中所述通過原位晶化反應得到的晶化產物中NaY沸石質量百分含量為50～70％，硅鋁摩爾比為4.5～5.8，晶粒大小為0.2～0.6μm；

其中所述兩交一焙處理步驟所用離子交換改性試劑選自氯化銨和氯化稀土；所述一焙條件為：處理溫度500～600℃，處理時間2～4h；

其中所述催化劑中氧化稀土質量百分含量為3～9%、氧化鎂質量百分含量為0.5～2.65%、氧化鐵質量百分含量為0.35～1.6%、氧化鈉質量百分含量小于1.5%。