[發明專利]一種醫用的功能性復合硅橡膠贗復材料及其制備方法

在審

• 申請號: 201310128567.2
• 申請日: 2013-04-15
• 公開（公告）號: CN104098901A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 王琳琳;李國鋒;邵龍泉;劉琦;胡琛;周珊羽
• 申請（專利權）人: 南方醫科大學南方醫院
• 主分類號: C08L83/04
• 分類號: C08L83/04;C08K9/02;C08K3/22;A61L27/18;A61L27/02
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 劉宇峰

技術領域

本發明涉及一種醫用的贗復材料及其制備方法，特別是涉及一種醫用的功能性復合硅橡膠贗復材料及其制備方法。

背景技術

頜面部贗復體用于修復因腫瘤、外傷等原因造成的頭頸部缺損，可恢復患者的外觀及部分功能，以提高患者的自信心。現代的贗復材料包括硅膠彈性體、乙烯塑料溶膠、聚氨酯乳膠等。由于硅橡膠的質量輕，生物安全性好及易操作性，已成為頜面贗復體材料的最佳選擇，但其依然存在彈性強度低、穩定性差、硬度低不適合某些特殊部位修復等問題。泡沫硅橡膠可部分改善彈性強度，但卻因孔隙過多易滋生病原微生物而導致硅橡膠老化，臨床遠期修復效果差。同時，硅橡膠為有機高分子，醫用消毒溶劑可減少其使用壽命，這就使醫生無法經常進行贗復體表面和內部的徹底消毒滅菌。

研究表明，一種理想的頭頸部贗復材料應具備以下性能要求：制備工藝簡單，攪拌均勻抽真空后，25~30℃或適當加溫固化；較強的拉伸強度，臨床應用時可抵抗外界拉力；扯斷伸長率高表示彈性好；贗復體菲薄的邊緣是其薄弱點，足夠高的撕裂強度可保證薄邊不被撕裂；理想的邵氏硬度范圍為25~35；為了滿足不同部位的修復，達到與接觸的周圍組織同樣的硬度，需要一定硬度梯度的贗復體材料；耐老化性能良好，具備較好的穩定性；具備一定抗菌功能。

納米TiO₂一般是指特征維度尺寸在納米數量級的二氧化鈦顆粒，它具有比表面積大、磁性強、光吸收性好、表面活性大、熱導性好、分散性好等性能，因此備受國內外研究學者的關注。納米TiO₂有3種晶體結構，即銳鈦礦、金紅石及板鈦礦，它們組成結構的基本單位是TiO₂八面體。納米二氧化鈦可利用自然光，在常溫、常壓下催化分解細菌和污染物，且能長期利用于生態自然環境，在能源、環保、建材、醫療衛生等領域有重要應用前景，是一種重要的功能材料。P25型二氧化鈦是采用AEROSIL200工藝生產的一種高度分散的二氧化鈦。它的基本顆粒粒徑只有20nm，其的光催化性和穩定性是目前研究的熱點。因其粒徑小，活性大，既能反射、散射紫外線，又能吸收紫外線，從而對紫外性有很強的阻隔作用，廣泛應用于防曬化妝品。但在制備的過程中，常常伴隨著顆粒團聚、表面積下降和金紅石晶型的出現，進而影響了它的熱穩定性和光催化活性。

發明內容

針對現有技術中存在的問題和缺陷，本發明目的在于提供一種醫用的功能性復合硅橡膠贗復材料及其制備方法，根據該方法所制備的功能性復合硅橡膠贗復材料，克服了傳統硅橡膠的彈性差、硬度不合適、耐老化性能差、使用壽命短等問題，可用于在口腔環境中制作更為穩定的贗復體。

本發明所述的醫用的功能性復合硅橡膠贗復材料，是通過以下步驟制備的：

（1）將鈦酸四丁酯和乙醇按摩爾比為1:13混合，攪拌30分鐘，形成溶液A，用硝酸將溶液A調節pH為1.5，繼續25~30℃攪拌10分鐘；用乙醇和水溶解正硅酸乙酯，摩爾比為7:0.8:1，攪拌直至完全水解，得到溶液B，然后在強烈攪拌下按摩爾比為1:1將溶液B緩慢加入溶液A中，攪拌3小時，得到溶膠，25~30℃靜置形成凝膠、置于真空干燥箱中60℃烘干，研磨20分鐘，最后置于電阻爐中500℃焙燒1小時，得到氧化硅改性的納米二氧化鈦；

（2）將硅橡膠與稀釋劑以1：1的比例通過磁力攪拌器進行混合，獲得均勻的第一混合物；

（3）將步驟（1）得到的改性后的納米二氧化鈦按質量比為2-6%加入第一混合物，使納米二氧化鈦與所述第一混合物充分混合均勻，獲得第二混合物；

（4）按固化劑：硅橡膠為1：10的比例將固化劑加入第二混合物中，混合均勻，獲得第三混合物；

（5）將所述第三混合物抽真空，完全去除氣泡，然后倒入聚四氟乙烯模具中，先25~30℃放置4小時，以完全揮發稀釋劑，再升溫至60℃加速固化4小時，獲得所述的功能性復合硅橡膠贗復材料。

根據本發明所述的復合硅橡膠贗復材料的進一步特征，所述的步驟（2）中，硅橡膠為頜面部修復常用硅橡膠，其基質主要成分為二甲基硅氧烷、增強二氧化硅、鉑金催化劑。

根據本發明所述的復合硅橡膠贗復材料的進一步特征，所述的步驟（2）中，所述稀釋劑為醫用低粘度硅油，主要成分為六甲基二硅氧烷。

根據本發明所述的復合硅橡膠贗復材料的進一步特征，所述的步驟（4）中，所述固化劑的主要成分為二甲基硅氧烷、抑制劑、硅烷交聯劑。

根據本發明所述的復合硅橡膠贗復材料的進一步特征，所述的步驟（2）至（4）中，所述混合方法為物理共混。