[發明專利]一種合成2,3-丁二醇酯的方法

有效

• 申請號: 201310128064.5
• 申請日: 2013-04-15
• 公開（公告）號: CN103193636A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 李華;王偉;林榕偉;包建國;伍小駒;陽清;何馳劍;高計皂
• 申請（專利權）人: 湖南長嶺石化科技開發有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/16;C07C69/08;C07C69/28;C07C69/78;C07C69/58;C07C69/44;C07C69/60;C07C31/20;C07C29/48
• 代理公司: 岳陽市大正專利事務所 43103
• 代理人: 皮維華

技術領域

????本發明涉及化工領域，特別是涉及一種合成2,3-丁二醇酯的方法。

背景技術

2,3-丁二醇酯是許多有機化合物的溶劑，也是清漆的溶劑。它廣泛用于香料、香精、化妝品、肥皂和藥品等工業。2,3-丁二醇酯一般可由2,3-丁二醇和有機酸酯化得到。其中，原料之一的2,3-丁二醇主要由生物發酵法制得。該方法一般是先采用常用的方法培養粘質沙雷氏菌，再將菌種子液接種于培養基中，通入空氣，攪拌，一定溫度下發酵培養3~6小時；然后補充產物促進因子-乙酸鈉，于25~35℃在培養液中再次發酵培養15~18小時；最后控制呼吸商（RQ），在25~35℃在培養液中發酵培養32~36小時，獲得含有2,3-丁二醇的發酵液。如專利CN1884560A用粘質沙雷菌種生物發酵生產2,3-丁二醇。因此，生物發酵法制2,3-丁二醇存在周期長、工藝復雜、產能低、成本高等不足，無法進行工業化實際生產應用，嚴重阻礙了2,3-丁二醇酯合成技術的發展。

發明內容

本發明的目的在于提供一種由混合C4烴合成2，3-丁二醇酯的方法。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的，一種合成2，3-丁二醇酯的方法，其特征在于包括以下步驟：

①醇、混合C4烴和雙氧水在裝有催化劑的反應器內，混合C4烴和雙氧水發生氧化反應；?

②從反應器出來的產物先經過混合C4烴分離塔與醇分離塔，再進入水分離塔，塔頂水經過處理排放，塔底物料經過精制得到2，3-丁二醇；

③所生成的2，3-丁二醇與有機酸在裝有催化劑的反應器中接觸，發生酯化反應生成2，3-丁二醇酯。

所述醇、混合C4烴和雙氧水摩爾比（1～40）：（1～10）：1。

所述的醇是甲醇、乙醇、丙醇和丁醇中的一種。

所述步驟①中的氧化反應條件是：反應溫度：0℃～200℃，反應壓力：0.5～8.5MPa，液體（雙氧水和醇）空速0.1～60h^－1。

所述步驟①反應器內的催化劑是三氧化二鋁改性的鈦硅分子篩催化劑。鈦硅分子篩催化劑的具體改性方法是：取20%?的A1₂O₃與80%的鈦硅分子篩催化劑，將兩者混合均勻，通過擠條成型，100?°C干燥4?h，500?°C?焙燒4?h。

所述步驟①中的反應器可以是管道連續反應器，或者是固定床反應器，或者是淤漿床反應器，或者是釜式間歇反應器，或者是流化床反應器。

所述步驟③中的有機酸為羧酸。

所述羧酸為乙酸、丙酸、硬脂酸、月桂酸、油酸、戊酸、辛酸、己二酸、馬來酸、苯甲酸中的一種。

所述步驟③中的酯化反應條件是：反應溫度：0℃～200℃，反應壓力：0～5Mpa；液體空速0.1～20h^－1；2，3-丁二醇和酸摩爾比為（0.5～5）：（0.5～5）。

步驟③反應器內的催化劑可以是對甲苯磺酸，氫氧化鈉，乙酸鉀，沸石，雜多酸，大孔樹脂，離子交換樹脂，氯化銅中的一種或多種。

所述酯選自：?2，3-丁二醇二乙酸酯和一乙酸酯混合物；2，3-丁二醇二丙酸酯和一丙酸酯混合物；?2，3-丁二醇二硬脂酸酯和一硬脂酸酯混合物；2，3-丁二醇二月桂酸酯和一月桂酸酯混合物；2，3-丁二醇二油酸酯和一油酸酯混合物；2，3-丁二醇二戊酸酯和一戊酸酯混合物；2，3-丁二醇二辛酸酯和一辛酸酯混合物；2，3-丁二醇己二酸酯；2，3-丁二醇馬來酸酯；2，3-丁二醇二苯甲酸酯和一苯甲酸酯混合物；?2，3-丁二醇二甲酸酯和一甲酸酯混合物。

所述步驟③中的反應器可以是管道連續反應器，或者是固定床反應器，或者是淤漿床反應器，或者是釜式間歇反應器，或者是流化床反應器。

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本發明由混合C4烴合成2，3-丁二醇酯，整個過程簡單，容易實現，2，3-丁二醇酯選擇性高達99%以上。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明，但并不因此而限制本發明的內容。

實施例1：