[發明專利]對N-乙酰氨基苯基羅丹明6GpH熒光分子探針及其制備方法與用途

無效

• 申請號: 201310123896.8
• 申請日: 2013-04-11
• 公開（公告）號: CN103242328A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 史學芳;胡靈敏;郭萍;劉麗娟;端君君;徐本花;夏云敏;苑津平
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07D491/107
• 分類號: C07D491/107;C09K11/06;G01N21/25;G01N21/64
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明是在天津師范大學開發基金（基金號為52XK1102）的資助下進行的。?

技術領域

本發明屬于化學傳感技術應用領域，涉及化合物1-(4-乙酰胺基苯)亞胺乙基-N’-(羅丹明6G-酰肼)的制備方法，及化合物I對氫離子高選擇性的裸眼顯色識別和熒光識別探針的用途。?

背景技術

在工業生產中，體系的pH值對物質的反應性能有很大的影響，另外，在生物體系中，細胞和細胞器的許多重要生理過程也與pH密切相關，因此pH值的測定具有十分重要的意義。目前測定pH的方法很多，如比色法、電極法及光學傳感器等。比色法的靈敏度較低，不能滿足對生命體系內微小pH變化的檢測，因此無法應用到生命體系進行活體細胞造影，電極法在pH的測量中也遇到了很多問題，如傳統玻璃電極的阻抗高,?易破損以及不宜用于含氟溶液中pH值的測定,?且在高堿性環境中有鈉誤差等，同以上兩種方法相比，pH熒光探針分析方法具有選擇性好、靈敏度高、試樣量小、簡便快捷等特點，在分析化學，特別是在分子生物學、生物分析化學、細胞生物學、醫學等領域中有較廣泛的應用。?

本專利所發明的化合物I是一種基于羅丹明6G的pH熒光分子探針，具有亞胺C＝N雙鍵結構，此化合物依據羅丹明6G內酰胺螺環化合物的“閉合-無色”、“開環-有色及產生熒光”的特點，可以對氫離子進行熒光識別。實驗表明，化合物I具有對氫離子高選擇性的裸眼顯色識別和熒光識別探針的用途，并且不受金屬離子干擾。?

本發明人設計的如上所述具有I結構特征的化合物是未見報道的新化合物。?

發明內容

本發明的第一個目的是提供了具有結構式I的化合物及其制備方法。?

本發明的第二個目的是提供了包含化合物I用于對氫離子高選擇性裸眼顯色識別以及熒光識別探針的用途。?

為實現上述目的本發明公開了如下的技術內容：?

具有結構式I的化合物1-(4-乙酰胺基苯)亞胺乙基-N’-(羅丹明6G-酰肼)：

本發明進一步公開了化合物1-(4-乙酰胺基苯)亞胺乙基-N’-(羅丹明6G-酰肼)的制備方法，化合物I的制備按如下步驟進行：

(1)?原料羅丹明6G酰肼的制備

在乙醇溶液中，羅丹明6G和80%?的水合肼在室溫下混合攪拌，然后將混合物加熱回流，當溶液由猩紅色變為澄清的橙色時，反應完畢，冷卻至室溫，旋蒸，除去溶劑，所得固體用蒸餾水洗滌3次即得產物。其中羅丹明6G?:?80%?水合肼的摩爾比為1.0?:?12.5；

(2)?原料對乙酰胺基苯乙酮的合成

室溫下，在100?mL燒瓶中將對氨基苯乙酮和乙酸酐混合，并加入冰醋酸作催化劑，將混合體系加熱回流至完全反應，待混合體系冷卻至室溫后，將混合物倒入盛有冰鹽的燒杯中，充分攪拌，抽濾即得產物。

(3)?目標化合物的合成?

將上述制備的羅丹明6G酰肼和對乙酰胺基苯乙酮在甲醇溶液中混合，再加入幾滴冰乙酸作催化劑，將混合體系加熱回流至完全反應，待反應完成后降至室

溫，將燒瓶中的混合體系倒入盛有冰水混合物的燒杯中，用三乙胺調節溶液至pH?=?8，抽濾，并用蒸餾水洗滌沉淀2-3次，所得粗產品經柱色譜分離，得到結構式為I的化合物1-(4-乙酰胺基苯)亞胺乙基-N’-(羅丹明6G-酰肼)。其中羅丹明6G酰肼和對乙酰胺基苯乙酮的摩爾比為1.3?:?1.0。

本發明進一步公開了化合物I作為對氫離子高選擇性裸眼顯色識別以及熒光識別探針方面的應用。?

本發明所設計的化合物的分子結構特征在于在I的結構中，羅丹明6G的氧雜蒽內酰胺螺環處于閉合狀態，溶液無色，當化合物與氫離子作用時，螺環打開，同時溶液由無色變為橙紅色并伴有熒光發射。因此，化合物可以對氫離子進行熒光識別。實驗表明，化合物I具有對氫離子高選擇性的裸眼顯色識別和熒光識別探針的用途。?

本發明所公開的化合物I與現有技術相比所具有的積極效果為：?

(1)???制備過程安全，合成簡單；

(2)???具有高靈敏度，高選擇性及快速反應性等優點；