[發(fā)明專利]一種蔗糖-6-乙酸酯的純化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310122815.2
• 申請日: 2013-04-10
• 公開（公告）號: CN103288891A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設計）人: 梁恒波;段小六
• 申請（專利權）人: 湖北同源甜味制品有限責任公司
• 主分類號: C07H13/06
• 分類號: C07H13/06;C07H1/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明屬于有機物純化技術領域，特別涉及一種蔗糖-6-乙酸酯的純化方法。

背景技術

三氯蔗糖是目前發(fā)現(xiàn)的最適宜人類使用的高效甜味劑，在其工業(yè)化制備過程中，首先要得到中間體蔗糖-6-乙酸酯。迄今為止，真正具有工業(yè)化價值的蔗糖-6-乙酸酯的生產方法主要有兩種：

在專利號為US4889928和US5449772的專利中公開了一種原乙酸三甲酯法合成蔗糖-6-乙酸酯的方法，蔗糖、原乙酸三甲酯在DMF（N，N-二甲基甲酰胺）溶劑中以對甲苯磺酸為催化劑進行環(huán)合反應，再加水開環(huán)，最后加入叔丁胺完成轉位反應，減壓濃縮制得蔗糖-6-乙酸酯。

在專利號為US4950746、US5023329的專利中公開了一種二丁基氧化錫法合成蔗糖-6-乙酸酯的方法，蔗糖、二丁基氧化錫在DMF溶劑中以環(huán)己烷為脫水劑進行6位上的縮合反應，再滴加醋酸酐進行6位上的?；磻铀K止反應后用環(huán)己烷萃取有機錫，最后減壓濃縮制得蔗糖-6-乙酸酯。

采用以上兩種方法得到的蔗糖-6-乙酸酯都含有大量的未反應完的蔗糖、蔗糖-4-乙酸酯以及蔗糖雙乙酸酯等雜質。其中，原乙酸三甲酯法合成的蔗糖-6-乙酸酯的純度只有72%左右，二丁基氧化錫法合成的蔗糖-6-乙酸酯的純度只有82%左右。因此，以前述兩種方法合成的蔗糖-6-乙酸酯為原料直接進行氯化合成三氯蔗糖存在兩個問題：其一：制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯純度低，采用上述兩種方法最終制得的三氯蔗糖的純度分別為50%左右（原乙酸三甲酯法）和60%左右（二丁基氧化錫法），則要想制備合格的三氯蔗糖產品，需要經過多次重結晶，使得生產周期加長，產品收率下降。其二：大量的未反應完的蔗糖、蔗糖-4-乙酸酯以及蔗糖雙乙酸酯等雜質，在氯化過程中需要消耗大量的氯化試劑，也大大增加了反應溶劑、萃取劑的使用量，造成了生產成本的大幅度增高。那么在利用中間體蔗糖-6-乙酸酯合成三氯蔗糖之前需要對蔗糖-6-乙酸酯進行純化，現(xiàn)有技術通常采用堿土金屬純化法對蔗糖脂肪酸酯進行純化。

具體地，申請?zhí)枮?00510006011.1的專利公開了一種蔗糖脂肪酸酯的提純方法，該方法將蔗糖酯粗品與有機溶劑混合得到蔗糖酯粗品溶液，將粗品溶液的pH值控制在5.5~6.5，去除水分后得到酸化溶液，在酸化溶液中加入堿土金屬化合物進行反應，將反應混合物用離心、層淀或者過濾方法除去生成的鹽，濾液經過減壓蒸餾即可得到純化的蔗糖酯產品。

發(fā)明人在使用上述方法純化蔗糖-6-乙酸酯時發(fā)現(xiàn)：該方法適用于提純多種蔗糖脂肪酸酯的混合物，不能分離成單體蔗糖脂肪酸酯，而且還存在產物回收率低的問題，因此不適用于蔗糖-6-乙酸酯的純化過程；同時該方法過程比較復雜，純化成本較高。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種蔗糖-6-乙酸酯的純化方法，該方法針對蔗糖-6-乙酸酯，過程簡單，分離純度高，純度可達98%以上，且分離成本低。所述技術方案如下：

(1)將蔗糖-6-乙酸酯粗品與石油醚混合形成乳濁液，蔗糖-6-乙酸酯粗品與石油醚的質量體積比（g/mL）為1~2，優(yōu)選為1.5左右；

其中，蔗糖-6-乙酸酯粗品可以通過原乙酸三甲酯法和二丁基氧化錫法等方法得到，但并不作為本發(fā)明的限定，蔗糖-6-乙酸酯粗品還可以通過其他方法得到。

具體地，原乙酸三甲酯法為：蔗糖、原乙酸三甲酯在DMF溶劑中以對甲苯磺酸為催化劑進行環(huán)合反應，再加水開環(huán)，最后加入叔丁胺完成轉位反應，減壓濃縮制得蔗糖-6-乙酸酯。二丁基氧化錫法為：蔗糖、二丁基氧化錫在DMF溶劑中以環(huán)己烷為脫水劑進行6位上的縮合反應，再滴加醋酸酐進行6位上的?；磻铀K止反應后用環(huán)己烷萃取有機錫，最后減壓濃縮制得蔗糖-6-乙酸酯。

(2)將步驟(1)得到的乳濁液與硅膠混勻后形成待分離液，待分離液為糊狀物，該步驟中硅膠與乳濁液的質量比為1~3，優(yōu)選為2左右；

(3)將步驟(2)得到的待分離液加入硅膠石油醚層析柱中通過展開劑進行層析分離，對含有蔗糖-6-乙酸酯的流分進行減壓濃縮，得到純度大于98%（高效液相色譜檢測）的蔗糖-6-乙酸酯成品；其中，在步驟(3)中硅膠石油醚層析柱高度為1~3m，優(yōu)選為1.5~2m，層析柱中填充物為硅膠，石油醚作為溶劑。

進一步地，步驟(3)具體為：