[發明專利]一種四溴苯酐二醇的合成方法

有效

• 申請號: 201310121836.2
• 申請日: 2013-04-09
• 公開（公告）號: CN103232379A
• 公開（公告）日: 2013-08-07
• 發明（設計）人: 宗先慶
• 申請（專利權）人: 山東潤科化工股份有限公司
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C08K5/3417
• 代理公司: 北京聯瑞聯豐知識產權代理事務所(普通合伙) 11411
• 代理人: 鄭自群

技術領域

本發明涉及阻燃劑合成領域，尤其涉及一種四溴苯酐二醇的合成方法。

背景技術

四溴苯酐二醇，是一種主要用于聚氨酯硬泡的反應型阻燃劑中間體，外觀為微褐色粘稠狀液體，與多數多元醇及碳氟化合物的相容性都很好。四溴苯酐二醇含有46%的鍵合芳香溴，在混合樹脂中的穩定性極高。

四溴苯酐二醇為反應型阻燃劑，主要用于硬度聚胺酯泡沫塑料，粘合劑和涂料的阻燃。

四溴苯酐二醇主要作為反應型阻燃劑用于生產Ⅰ級和Ⅱ級聚氨酯硬泡（PUR）。含有四溴苯酐二醇的泡塑材料（甚至厚度僅為4″的樣條）的發煙量和火焰蔓延速度都非常低。用四溴苯酐二醇加工泡沫材料，能獲得出色的物理性能，成本也較低。其他用途包括生產阻燃聚氨酯墊圈、彈性體材料、涂層粘合劑和紡織品。現有技術均未涉及到本發明的四溴苯酐二醇的合成方法。

發明內容

為了彌補現有技術的不足，本發明的目的是提供一種四溴苯酐二醇的合成方法，該方法工藝路線短、溶劑可以回收利用、反應條件溫和、收率高、產品質量好。

為了實現上述目的，本發明的技術方案如下：

本發明提供了一種四溴苯酐二醇的合成方法，包括以下步驟：將四溴苯酐和一縮二乙二醇攪拌均勻后加入催化劑，在保護氣體的保護下，第一次升溫到反應溫度后進行反應，反應結束后，加入有機溶劑溶解上述反應物料，降溫后加入環氧丙烷，第二次升溫進行保溫反應，反應結束后進行熱濾，然后蒸餾去除有機溶劑得到產物。

作為一種優選的技術方案，四溴苯酐和一縮二乙二醇的摩爾比例為1:1～2；加入的催化劑是三乙胺、二月桂酸二丁基錫、乙酸鈉、對甲苯磺酸中的一種或幾種；催化劑的加入量占四溴苯酐的摩爾比為0.1～10%；保護氣體可以是氮氣、氬氣或二氧化碳等；所述第一次升溫需要時間為1～5h，所述第一次升溫的反應溫度為100～150℃；所述第一次升溫到反應溫度后進行反應的時間為10～20h。

作為一種優選的技術方案，有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯等；有機溶劑的加入量是四溴苯酐質量的1～10倍；環氧丙烷加入量與四溴苯酐的摩爾比為1～3:1；環氧丙烷加入的溫度為30～50℃，第二次升溫的反應溫度為50～80℃；第二次升溫進行保溫反應的時間為10～20h；蒸餾去除有機溶劑的方法采用的是減壓蒸餾的方式；減壓蒸餾的真空度為-0.09MPa，蒸餾的最終溫度為100℃，蒸餾的有機溶劑回收檢測后循環套用；蒸餾所得粘稠狀產品為四溴苯酐二醇。

本發明方法的每一步收率均為97～99%，總收率達到93%以上，得到的產品為淺褐色粘稠狀液體。

由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是：

本發明方法先將四溴苯酐和一縮二乙二醇在催化劑的作用下反應生成中間產品，再在溶劑中與環氧丙烷反應制備四溴苯酐二醇；反應中所用的溶劑可以回蒸套用，工藝簡單、反應溫度低，反應條件溫和，易于控制，而且生產能耗低，各步均無苛刻反應條件，易于工業化生產，而且產品收率高，熱穩定性好，含量高，產品質量好，并且不存在三廢的生成，不存在環境污染的問題。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳細的說明。

實施例1

將四溴苯酐和一縮二乙二醇加入到反應器中，四溴苯酐和一縮二乙二醇的摩爾比例為1:1，攪拌狀態下，加入催化劑對甲苯磺酸，催化劑的加入量占四溴苯酐的摩爾比為0.1%。在保護氣體氮氣的保護下，第一次升溫到反應溫度后進行反應，第一次升溫需要時間為5h；第一次升溫的反應溫度為150℃；第一次升溫到反應溫度后進行反應的時間為10h，反應結束后，加入有機溶劑二氯甲烷攪拌溶解上述反應物料，有機溶劑的加入量是四溴苯酐質量的1倍；降溫后加入環氧丙烷，環氧丙烷加入量與四溴苯酐的摩爾比為1:1；環氧丙烷加入的溫度為40℃；第二次升溫進行保溫反應，第二次升溫的反應溫度為50℃；第二次升溫進行保溫反應的時間為20h；反應結束后進行熱濾，然后蒸餾去除有機溶劑得到產物；蒸餾去除有機溶劑的方法采用的是減壓蒸餾的方式；減壓蒸餾的真空度為-0.09MPa，蒸餾的最終溫度為100℃。

本發明工藝步驟簡單，產品收率高，降低了生產成本，減輕了環保壓力，而且產品純度高，雜質含量低，收率高。本發明方法的每一步收率均為97～99%，總收率達到93%以上，得到的產品為淺褐色粘稠狀液體。