[發明專利]一種共聚縮合樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201310121789.1
• 申請日: 2013-04-10
• 公開（公告）號: CN103172814A
• 公開（公告）日: 2013-06-26
• 發明（設計）人: 徐川大
• 申請（專利權）人: 徐川大
• 主分類號: C08G14/12
• 分類號: C08G14/12;C08G14/09;C08G14/073;C08L21/00;C08L9/06;C08L61/34
• 代理公司: 常州市科誼專利代理事務所 32225
• 代理人: 孫彬

技術領域

本發明涉及一種有機樹脂及其制備方法，特別是一種橡膠用共縮合樹脂的制備方法。具體而言，本發明涉及通過由一種或多種酚、醛、胺在堿性或酸性催化劑條件下制成共聚縮合樹脂，從價格、性能諸方面考慮，共聚縮合樹脂可單獨使用或者再進一步與改性劑復合反應或混合制得改性樹脂，由于其特有的樹脂結構，提高了極性，改善了與橡膠的相容性，具有顯著的耐熱性、耐濕性和抗氧化性，不僅能賦予膠料良好的粘著性和粘性保持率，而且具有增進橡膠與骨架材料粘接力的特點，其增粘效果與對叔丁基苯酚乙炔樹脂相當，優于目前的烷基酚甲醛增粘樹脂。

背景技術

合成橡膠類例如SBR、BR、NBR、IIR、CR與天然橡膠相比缺乏粘著性，為了提高合成膠料的自粘性或粘著性，橡膠工業中常常使用某些樹脂，作為增粘劑有烷基酚甲醛樹脂、烷基酚乙炔樹脂、古馬隆樹脂、二甲苯甲醛樹脂、石油樹脂等，這些樹脂從價格和性能諸方面來說，可以單獨使用也可復配混合使用，混合使用時通過不同的組合方式可以達到不同的增粘效果，特別是在汽車子午線輪胎的橡膠組成物中對叔丁基苯酚乙炔樹脂是被公認為高品質增粘樹脂，含有對叔丁基苯酚乙炔樹脂的橡膠組成物，其天然橡膠和合成橡膠的未硫化時的粘著性高，粘性保持時間長，但制作對叔丁基苯酚乙炔樹脂的條件上比較苛刻，而且成本高，而常規的烷基酚甲醛樹脂雖有粘著性，但還不夠充分，且粘性保持率差，為此，長期以來，行業中一直在研究開發制作成本低，易工業化生產，價格適宜，粘性優良的增粘樹脂，基于當前子午線輪胎的迅速發展，在輪胎工業存在著這樣的特別需求。

本發明的目的就是來滿足這種需求，另辟蹊徑，提供一種合成橡膠配合用增粘樹脂的制備方法。其特點是易工業化生產，價格適宜，具有改進了的粘著性而且粘性保持率優良，同時具有改善橡膠與骨架材料粘接力的作用。其增粘效果與對叔丁基苯酚乙炔樹脂相當，優于目前的烷基酚甲醛增粘樹脂。

發明內容

本發明的發明目的在于：針對上述存在的問題，提供一種共聚縮合樹脂由一種或多種酚、醛、胺在堿性或酸性催化劑條件下制成，從價格、性能諸方面考慮，其可單獨使用或者再進一步與改性劑復合反應或混合進行改性處理，本發明實施的另一目的是在于提供這種共聚縮合樹脂的制備方法。

本發明采用的技術方案是這樣的：

一種共聚縮合樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)????投入對位烷基酚、其他酚、醛、胺及催化劑，?在60-160℃之間反應1-5小時,優選溫度90℃～110℃；

2)????反應結束，蒸餾濃縮，保持溫度在140-220℃之間，直至軟化點達到90-145℃之間，得到共聚縮合樹脂;

所述對位烷基酚和其他酚的混合比例按重量比為99%～50%；所述對位烷基酚和其他酚合計與醛的摩爾比是從1:0.65-1:2；對位烷基酚和其他酚合計與胺的摩爾比是從?1:0.1-1:1；所述催化劑的用量為對位烷基酚和其他酚合計的0.05%～5%。

進一步，在步驟2）所得的共聚縮合樹脂中添加增塑和軟化作用的助劑；所述助劑的用量占共聚縮合樹脂的1%～20%。

更進一步，所述助劑為石蠟及或硬脂酸及或妥爾油及或環烷油及或聚乙烯蠟。這樣的助劑，也可以是單獨的一種物質，它也可以由兩種或更多種組合使用，以確保樹脂尤其是高軟化點樹脂更好地在大量的橡膠中混合，更好地相容，由此產生的橡膠組合的特點是粘性好，硫化程度高，穩定性好。

進一步，在步驟2）所得的共聚縮合樹脂中添加改性劑；其添加量按重量占所述共聚縮合樹脂的95%～5%。

???更進一步，所述的改性劑包括但不限于，使用二甲苯樹脂、松香改性二甲苯樹脂、松香樹脂、馬來松香、松香季戊四醇、松香改性烷基酚醛樹脂；C5和C9以上餾分的石油樹脂，包括它的改性產品，如松香改性石油樹脂、二甲苯樹脂改性石油樹脂、C5或C9石油樹脂改性烷基酚醛樹脂；以及古馬隆樹脂、腰果油樹脂、萜烯樹脂等。改性劑可以是上述的一種或者是至少含有其中一種的混合物，與共聚縮合樹脂復合反應或混合來制備，這些改性劑中優選松香改性二甲苯樹脂、二甲苯樹脂、C9以上餾分的石油樹脂及其改性物，其含量占共聚縮合樹脂的重量比例可以為95%～5%之間的任何比例，?從價格、性能諸方面考慮，最適宜比例為70%～30%。

進一步，所述的對位烷基酚為使用含有1～18個碳原子的對位烷基酚的一種或者是至少含有其中一種的混合物。

更進一步，所述對位烷基酚優選對叔丁基苯酚及或對叔辛基苯酚。