[發明專利]一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法

有效

• 申請號: 201310114280.4
• 申請日: 2013-04-03
• 公開（公告）號: CN104098448A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 董衛剛;王苑;胡雪生;李瀟;何濤波;高飛;李文琦;范明;李瑋
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/42
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，主要用于煉廠，降低MTBE產品硫含量。

背景技術

甲基叔丁基醚簡稱MTBE，結構式CH₃-O-C(CH₃)₃，分子量88.15，沸點55.3℃。MTBE一般由甲醇和異丁烯在酸性催化劑作用下加成反應生成，主要用于高辛烷值汽油調合組分。其異丁烯原料主要來自煉廠液化氣混合碳四組分，混合碳四中硫化物主要以硫化氫和硫醇硫為主，前者通常在1%左右，后者一般在100PPM～1000PPM，從目前一般液化氣脫硫工藝來看，硫化氫脫出比較徹底，而硫醇硫則由于氧化深度和分離的問題，很大一部分以二硫化物的形式存留于液化氣中，最后作為重組分進入到MTBE中，實現硫含量的富集，因此，通常脫硫后的碳四中硫含量僅在10～20PPM左右，而最后產品MTBE硫含量由于富集效應，硫含量高達100以上。作為高辛烷值添加組分，MTBE加入量一般在10～20%，所帶入的硫含量加權濃度達到10～20PPM，導致調合得到汽油硫含量無法滿足未來國Ⅴ標準（不大于10PPM）。

發明內容

本發明的目的是提供一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，采用三級精餾實現MTBE脫硫和高收率。采用液化氣脫硫精制后生產的MTBE中，硫化物主要以硫醚、二硫化物形式存在，且低于正丁基硫醇的硫一般小于5PPM。大分子（>C4）硫醚或二硫化沸點（100℃左右）要遠高于MTBE的沸點（55℃），利用MTBE與硫醚或二硫化物之間的沸點差異，可以采用蒸餾的方法對MTBE進行脫硫，控制到硫含量在5PPM以下。

本發明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法是液化氣精制生產的MTBE原料，在汽化率40～90%的情況下，通過三級精餾，在第一級精餾塔塔頂MTBE精制產品占總MTBE原料的70～95%，在第二級精餾塔塔頂MTBE精制產品占總MTBE原料的30～5%，在第三級精餾塔塔頂MTBE精制產品返回一級精餾塔或二級精餾塔再精餾。

本發明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法是以液化氣精制后的生產MTBE為原料，通過加熱使80%的MTBE氣化，然后進入第一級精餾塔中部，塔頂氣相MTBE經冷凝為液相，一部分作為產品出裝置，一部分作為回流進入一級精餾塔上部，塔底液相富硫MTBE出一級精餾塔，作為原料進二級精餾塔中部；二級精餾塔塔頂氣相MTBE經冷凝為液相，一部分作為MTBE產品出裝置，一部分作為回流進入二級精餾塔上部，塔底含高硫MTBE出二級精餾塔，作為原料進三級精餾塔中部；三級精餾塔塔頂氣相經冷凝，一部分作為回流進入三級精餾塔上部，一部分返回到一級精餾塔再精餾，高濃度硫化物從三級精餾塔塔底出。

所述甲基叔丁基醚無損精餾脫硫三級精餾方法，一級精餾塔塔頂溫度在60～80℃、塔頂壓力0.1～0.4MPa，塔頂MTBE硫質量含量小于5PPM，塔頂產品收率85%；二級精餾塔塔頂溫度在60～80℃，塔頂壓力0.1～0.4MPa，塔頂MTBE硫含量小于5PPM，塔頂產品收率90%；三級精餾塔塔頂溫度在60～100℃，塔頂壓力0.1～0.4MPa，塔底硫化物質量大于40%。

所述甲基叔丁基醚無損精餾脫硫三級精餾方法：將一級、二級和三級精餾塔塔底產品分別進行再加熱，使其部分汽化返回各精餾塔塔底提供氣相熱負荷。進一級精餾塔前的MTBE氣化通過采用精餾塔外的加熱器或一級精餾塔塔底重沸器完成。所述的加熱器為換熱器、燃料加熱爐、導熱油介質加熱或電加熱的任何一種或幾種。

本發明所述的甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，通過對含硫的甲基叔丁基醚（MTBE）進行三級精餾，在前面兩級精餾過程中控制精餾塔塔頂MTBE產品的硫含量(<5PPM)，在第三級精餾過程中控制精餾塔塔底產品硫化物濃度(>40%)，實現MTBE高收率(>99%)和高脫硫率。

附圖說明

圖1實施例工藝流程圖1

圖2實施例工藝流程圖2

圖3實施例工藝流程圖3

具體實施方式

實施例1