[發(fā)明專(zhuān)利]氰基橋七核碟狀鈷簇合物及其合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310110773.0
• 申請(qǐng)日: 2013-04-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104086601A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曾明華;代俊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 西北大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07F15/06
• 分類(lèi)號(hào): C07F15/06
• 代理公司: 西安西達(dá)專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 61202
• 代理人: 謝鋼

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鈷簇合物及其合成方法，具體涉及一種氰基μ₃-橋連的碟狀七核鈷簇合物及其合成方法。

背景技術(shù)

多核簇合物在分子與離子交換、吸附、選擇性催化、光電子與分子基磁性材料應(yīng)用等方面表現(xiàn)出巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。然而，構(gòu)筑合成多核配合物，選擇適當(dāng)?shù)臉蜻B配體至關(guān)重要，常見(jiàn)的橋連配體有含有孤對(duì)電子的氧原子和疊氮酸根。氰基橋連的多核配合物在配位化學(xué)和有機(jī)金屬化學(xué)領(lǐng)域引起了濃厚的興趣，這主要由于氰根離子具有很強(qiáng)的傳遞電子的能力，擁有非常獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、物理和化學(xué)性能。2000年，Pierre?Braunstein在J.Chem.Soc.Dalton?Trans上發(fā)表了一系列含有氰基的簇合物，既有氰基的碳氮原子橋連兩種金屬的橋連模式η₂-μ-CN，也有橋連三種金屬的配位模式，如簇合物[Ru₃-{(μ₃-NC)MnCp(CO)₂}(μ-AuPPh₃)(CO)₁₀]。2003年，Song?Gao在Journal?of?Solid?State?Chemistry上發(fā)表氰基和羧基同時(shí)作橋連配體的兩個(gè)配合物[Sm₂(Ac)₂(phen)₄(H₂O)₂{Fe(CN)₅(NO)}₂]?(1)?和[Dy₂(Ac)₂(phen)₄(H₂O)₂{Fe(CN)₅(NO)}₂]·8H₂O(2)，這兩個(gè)配合物中氰基都是采用η₂-μ-CN的配位模式，即氰基的碳原子和氮原子分別橋連兩個(gè)金屬離子。2004年，Hong-Cai?Zhou在Angw.Chem.Int.Ed發(fā)表了氰基橋化合物[Fe₄S₄(CN)₄]^3-，該化合物中氰基是以μ-CN中的碳原子和鐵原子相連。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種μ₃-NC橋基的七核鈷簇合物；?

本發(fā)明另一個(gè)目的是提供上述七核鈷簇合物的制備方法；

本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供上述七核鈷簇合物在配位陰離子交換和捕獲或反鐵磁性材料方面的應(yīng)用。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過(guò)程如下：

分子式（I）所示的配合物，

[Co₇(C₉H₁₀NO₂)₆(μ₃-NC)₆]·[CoCl₄]·4H₂O?（I）

C₉H₁₀NO₂表示配體2-甲氧基-6-甲亞胺甲基苯酚，

該配合物屬于正交晶系，Pbca空間群，晶胞參數(shù)為a=22.6619（?），b=22.8613（?），c=28.4938（?），α=90.000（deg），β=90.000（deg），γ=90.000（deg）。

上述配合物的制備方法包括以下步驟：將2-甲氧基-6-甲亞胺甲基苯酚、NaN(CN)₂以及金屬鹽CoCl₂·6H₂O溶于甲醇中，2-甲氧基-6-甲亞胺甲基苯酚、NaN(CN)₂和CoCl₂·6H₂O的摩爾比為0.9～1.1：0.9～1.1：0.9～1.1，加入2-甲氧基-6-甲亞胺甲基苯酚摩爾數(shù)0.9～1.1倍的三乙胺，在60～90℃反應(yīng)得到。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與積極效果：

1、本發(fā)明合成的七核鈷簇合物原料來(lái)源廣泛，合成步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高；氰基橋通過(guò)NaN(CN)₂水解而得；

2、七核鈷簇合物結(jié)構(gòu)新穎特殊，含有μ₃-NC的陰陽(yáng)離子簇合物。

附圖說(shuō)明