[發(fā)明專利]利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310109825.2
• 申請日: 2013-03-29
• 公開（公告）號: CN103214626A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陸中旭;何朝賜;吳榮泰
• 申請（專利權(quán)）人: 鎮(zhèn)江聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司;中山聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08G63/20
• 代理公司: 鎮(zhèn)江京科專利商標(biāo)代理有限公司 32107
• 代理人: 夏哲華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子材料的制造，具體是一種利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法。?

背景技術(shù)

苯酐副產(chǎn)物指以鄰二甲苯氧化法制苯酐過程中產(chǎn)生的輕沸物，主要成份為苯酐（PA）、苯甲酸（BA）和少許未知雜質(zhì)。以往生產(chǎn)中，將其作為廢棄物以超低價(jià)出售，浪費(fèi)資源的同時(shí)也為環(huán)境污染埋下隱患。工業(yè)級甘油價(jià)格低廉，廣泛用于造紙、印刷、涂料等領(lǐng)域，因其結(jié)構(gòu)為三羥基，高溫下與二元酸反應(yīng)，分子量不易控制，在不飽和樹脂領(lǐng)域的應(yīng)用并不多見。合成不飽和聚酯樹脂的常規(guī)二元醇價(jià)格高，且常年波動不定，對產(chǎn)品成本影響很大。?

對于不飽和聚酯樹脂材料的合成，目前有利用甘油或苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的記載。例如中國專利201110113843.9公開了一種利用甘油合成不飽和聚酯樹脂的方法，主要采用一元酸（苯甲酸或冰醋酸）、二元酸（反丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸等）與甘油及部分二元醇合成不飽和聚酯樹脂，其使用的苯甲酸及部分二元醇價(jià)格高，對成本影響大，且產(chǎn)品中無添加苯酐易造成產(chǎn)品韌性不足。中國專利200810028664.3公開了一種利用苯酐副產(chǎn)物改性的不飽和聚酯樹脂，主要采用苯酐副產(chǎn)物、順丁烯二酸酐、苯酐、丙二醇、乙二醇和二乙二醇合成不飽和聚酯樹脂，雖有效利用苯酐廢棄物，但大量高價(jià)優(yōu)質(zhì)二元醇的使用提高了成本，且因苯酐副產(chǎn)物色深影響，優(yōu)質(zhì)醇無法有效改善成品顏色。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種原料成本低、產(chǎn)品性能好的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法。?

本發(fā)明的利用甘油及苯酐副產(chǎn)物合成不飽和聚酯樹脂的方法是：在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入質(zhì)量份數(shù)10～20份的甘油、35～55份的苯酐副產(chǎn)物、10～15份的反丁烯二酸、5～7份的順丁烯二酸酐、10～15份的丙二醇及200～400ppm酯化催化劑，在攪拌下加熱至155℃～165℃出水，持溫2～3小時(shí)后，升溫至205℃～215℃，反應(yīng)至酸價(jià)50～65mgKOH/g時(shí)降溫至180℃以下加入輔料800ppm，最后以25～35份苯乙烯稀釋成成品。?

所述酯化催化劑為磷酸或亞磷酸。?

所述輔料為液態(tài)石蠟或半精煉蠟。?

本發(fā)明利用苯酐副產(chǎn)物中苯酐及苯甲酸與甘油反應(yīng)，消耗甘油分子結(jié)構(gòu)中的部分羥基，再與二元酸或酐（反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、苯酐等）及二元醇（丙二醇、二乙二醇等）反應(yīng)至結(jié)束。反應(yīng)時(shí)分子量易于控制，成本低廉，合成新型不飽和聚酯樹脂性能優(yōu)良，適用于玻纖增強(qiáng)類復(fù)合材料。?

具體實(shí)施方式

本發(fā)明實(shí)施例如下：?

在裝有溫度計(jì)、蒸餾冷凝裝置（有夾套）、攪拌裝置的反應(yīng)器中加入（以下均為質(zhì)量份）20份甘油、45份苯酐副產(chǎn)物、10份反丁烯二酸、10份順丁烯二酸酐、15份丙二醇及200～400ppm酯化催化劑磷酸，在攪拌下加熱至160℃出水，持溫2小時(shí)后，升溫至215℃，反應(yīng)至酸價(jià)62mgKOH/g時(shí)，降溫至180℃以下加入半精煉蠟800ppm充分?jǐn)嚢瑁詈笠?0%苯乙烯稀釋成成品。?

本發(fā)明實(shí)施例的產(chǎn)品性能測試結(jié)果如下：?

1、產(chǎn)品化學(xué)性質(zhì)：?

上述凝膠時(shí)間測試方法：100克樹脂中加0.3%促進(jìn)劑，1ml固化劑，25度攪拌恒溫測試。?

2、機(jī)械性能測試：?

3、加工性測試﹕?