[發(fā)明專利]一種制備鄰苯二酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310104760.2
• 申請(qǐng)日: 2013-03-28
• 公開（公告）號(hào): CN104072338A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何嘉勇;蔣衛(wèi)和;林民;肖海軍;屈鎧甲;鄭紅翠;王德清;姜紅軍;汪燮卿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C07C37/06
• 分類號(hào): C07C37/06;C07C39/08
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王鳳桐;周建秋

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備鄰苯二酚的方法。

背景技術(shù)

鄰苯二酚，又叫兒茶酚，水果及蔬菜中通常存在的有機(jī)酚，是植物鞣質(zhì)的成分。鄰苯二酚是重要的化工中間體，可用于制造橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發(fā)劑和照相顯影劑等。

CN1160703A公開了一種鄰苯二酚的生產(chǎn)方法，是用雙氧水在甲酸存在下氧化環(huán)己烯，而后直接加堿進(jìn)行中和，水解成1,2-環(huán)己二醇，再用乙酸乙醋萃取，然后蒸除溶劑而獲得1,2-環(huán)己二醇，然后在裝有Ni/硅藻土催化劑的固定床上通入汽化、過熱的1,2環(huán)己二醇水溶液蒸氣，進(jìn)行催化脫氫而得鄰苯二酚，反應(yīng)30h之后脫氫催化劑失活需要再生脫氫催化劑。該方法步驟繁多，尤其脫氫工藝使用汽化、過熱的1,2環(huán)己二醇水溶液蒸氣，需要消耗大量熱量去氣化加熱水，能量利用率極低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種能耗低的制備鄰苯二酚的方法，且該方法1,2-環(huán)己二醇轉(zhuǎn)化率高，鄰苯二酚選擇性高，并且可以進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，按照現(xiàn)有技術(shù)的采用裝有Ni/硅藻土催化劑的固定床上通入汽化、過熱的1,2環(huán)己二醇水溶液蒸氣，進(jìn)行催化脫氫而得鄰苯二酚，消耗大量的能源，同時(shí)催化劑壽命僅30h，催化劑再生工藝復(fù)雜難度較大。

同時(shí)，以環(huán)己烯作為原料制備鄰苯二酚的方法，首先通過氧化環(huán)己烯制備1,2-環(huán)己二醇，然后經(jīng)過萃取、蒸餾等步驟得到1,2-環(huán)己二醇，然后將1,2-環(huán)己二醇進(jìn)行脫氫得到鄰苯二酚，按照該方法制備領(lǐng)苯二酚，由于在工業(yè)應(yīng)用過程中溶劑等用量均非常大，由此造成萃取或蒸餾的能耗非常高，從而大大降低了其工業(yè)應(yīng)用價(jià)值，而本發(fā)明的發(fā)明人試圖設(shè)想能否不分離，而直接將氧化環(huán)己烯得到的主要包含1,2-環(huán)己二醇的液相產(chǎn)物進(jìn)行脫氫制備鄰苯二酚，如此可以大大降低能耗，且能大大節(jié)約操作工序，而將這種設(shè)想進(jìn)行試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，由于氧化脫氫得到的液相產(chǎn)物中含有大量的由氧化催化劑帶來的陰離子和陽離子影響了后續(xù)的脫氫催化劑的脫氫活性，導(dǎo)致脫氫過程效率很低，使得按照該方法無法高效的制備得到鄰苯二酚；在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明的發(fā)明人提出，除去液相產(chǎn)物中的由氧化催化劑帶來的陰離子和陽離子，如此可以避免其影響后續(xù)的脫氫過程中的脫氫催化劑的活性，同時(shí)后續(xù)的脫氫工藝使用液相脫氫技術(shù)，不僅不需要?dú)饣罅康乃驮希瑫r(shí)液相反應(yīng)中反應(yīng)物不易在催化劑上結(jié)焦，大大延長(zhǎng)了催化劑的壽命，從而可以高效的制備得到鄰苯二酚，而克服了由于鄰苯二酚極易結(jié)焦導(dǎo)致催化劑易失活而不能連續(xù)有效的批量生產(chǎn)的缺陷。基于前述發(fā)明思路，完成了本發(fā)明。

為實(shí)現(xiàn)前述目的，本發(fā)明提供了一種制備鄰苯二酚的方法，該方法包括：

（1）在將環(huán)己烯氧化為1,2-環(huán)己二醇的反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯、氧化劑與催化劑接觸得到含1,2-環(huán)己二醇的反應(yīng)液，脫除所述反應(yīng)液中的陰離子和陽離子，得到脫氫原液；

（2）在液相催化脫氫條件下，將所述脫氫原液與脫氫催化劑接觸。

按照本發(fā)明的方法無需提純出1,2-環(huán)己二醇再進(jìn)行脫氫制備鄰苯二酚，可以直接采用液相脫氫技術(shù)進(jìn)行脫氫，使得不僅不需要?dú)饣罅康娜軇┖驮希瑫r(shí)液相反應(yīng)中反應(yīng)物不易在催化劑上結(jié)焦，大大延長(zhǎng)了催化劑的壽命，從而可以高效的制備得到鄰苯二酚。由此使得按照本發(fā)明的方法制備鄰苯二酚的能耗大大降低，且鄰苯二酚的收率很高。由此可見，本發(fā)明的方法非常具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種制備鄰苯二酚的方法，該方法包括：（1）在將環(huán)己烯氧化為1,2-環(huán)己二醇的反應(yīng)條件下，將環(huán)己烯、氧化劑與催化劑接觸得到含1,2-環(huán)己二醇的反應(yīng)液，脫除所述反應(yīng)液中的陰離子和陽離子，得到脫氫原液；（2）在液相催化脫氫條件下，將所述脫氫原液與脫氫催化劑接觸。

本發(fā)明中，所述陰離子和陽離子指的是會(huì)影響本發(fā)明的步驟（2）的脫氫催化劑活性的陰離子和陽離子。