技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種由環(huán)氧環(huán)己烷制備鄰?fù)檠趸椒拥姆椒ā?/p>

背景技術(shù)

環(huán)己二醇的衍生物眾多，其中，很多為重要的化工中間體。通過(guò)環(huán)己二醇的衍生物作為橋梁脫氫合成二酚的衍生物是一類重要的反應(yīng)，現(xiàn)有方法合成環(huán)己二醇的衍生物通常是以鄰苯二酚為原料進(jìn)行合成，而該類反應(yīng)的條件苛刻，并且副反應(yīng)多，選擇性差、收率不高。特別是含有醚鍵的環(huán)己二醇的衍生物的脫氫方法，未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種由環(huán)氧環(huán)己烷制備鄰?fù)檠趸椒拥姆椒ā?/p>

本發(fā)明的發(fā)明人在研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，采用活性組分含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑能夠催化含有醚鍵的環(huán)己二醇衍生物脫氫得到相應(yīng)的芳香族化合物，且選擇性和轉(zhuǎn)化率均較高。基于上述發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種由環(huán)氧環(huán)己烷制備鄰?fù)檠趸椒拥姆椒ǎ摲椒òǎ?!-- SIPO -->

（1）在醇解條件下，將環(huán)氧環(huán)己烷和醇與醇解催化劑接觸，分離得到鄰?fù)檠趸h(huán)己醇；

（2）在催化脫氫條件下，將鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與活性組分含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑接觸。

本發(fā)明的方法，能夠采用環(huán)氧環(huán)己烷合成得到鄰?fù)檠趸椒樱冶景l(fā)明的方法工序簡(jiǎn)單并且高效。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種由環(huán)氧環(huán)己烷制備鄰?fù)檠趸椒拥姆椒ǎ摲椒òǎ海?）在醇解條件下，將環(huán)氧環(huán)己烷和醇與醇解催化劑接觸，分離得到鄰?fù)檠趸h(huán)己醇；（2）在催化脫氫條件下，將鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與活性組分含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑接觸。

本發(fā)明中，所述醇的種類的可選范圍較寬，能夠與環(huán)氧環(huán)己烷發(fā)生醇解的醇均可用于本發(fā)明，針對(duì)本發(fā)明，優(yōu)選所述醇為C1-C12的醇，更優(yōu)選為C1-C6的醇，進(jìn)一步優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇或環(huán)己醇。

本發(fā)明中，鄰?fù)檠趸h(huán)己醇具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中R為C1-C12的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為C1-C6的直鏈或支鏈烷基；

本發(fā)明中，鄰?fù)檠趸椒泳哂腥缦陆Y(jié)構(gòu)式：

其中R為C1-C12的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為C1-C6的直鏈或支鏈烷基。

本發(fā)明中，所述醇解催化劑的種類的可選范圍較寬，能夠用于醇解的催化劑均可用于本發(fā)明，針對(duì)本發(fā)明，優(yōu)選所述醇解催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、硫酸、氟硼酸、苯磺酸、硫酸氫鈉、磷酸、甲酸、乙酸、水楊酸和陽(yáng)離子樹(shù)脂中的一種或多種，更優(yōu)選所述醇解催化劑為硫酸氫鈉、磷酸和氟硼酸中的一種或多種。

本發(fā)明中，步驟（1）中所述醇解條件優(yōu)選包括：溫度為零下30℃至零上150℃，環(huán)氧環(huán)己烷與醇的摩爾比為1:1-50，醇解催化劑與環(huán)氧環(huán)己烷的質(zhì)量比為0.002-0.1:1。

本發(fā)明中，步驟（2）中所述活性組分含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑的種類的可選范圍較寬，現(xiàn)有技術(shù)的活性組分含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑均可用于本發(fā)明，針對(duì)本發(fā)明，優(yōu)選所述第Ⅷ族金屬元素為鎳元素、鈀元素、鉑元素、釕元素和銠元素中的一種或多種，因此針對(duì)本發(fā)明，優(yōu)選所述含有第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑為鎳系脫氫催化劑、鈀系脫氫催化劑、鉑系脫氫催化劑、釕系脫氫催化劑和銠系脫氫催化劑中的一種或多種。

本發(fā)明中，優(yōu)選所述鎳系脫氫催化劑中，鎳含量為10-95重量%，助劑的含量為1-15重量%，其它為載體。其中，所述助劑優(yōu)選為堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬硫酸鹽和堿土金屬碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鋰、硫酸鎂、硫酸鈣、碳酸鈉、硫酸鋇、碳酸鉀和碳酸鋰中的一種或多種；所述載體優(yōu)選為二氧化硅、三氧化二鋁、氧化鋯和活性炭中的一種或多種。

本發(fā)明中，優(yōu)選所述鈀系脫氫催化劑中，鈀含量為0.3-6重量%，助劑的含量為1-15重量%，其它為載體。其中，所述助劑優(yōu)選為堿金屬硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬硫酸鹽和堿土金屬碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鋰、硫酸鎂、硫酸鈣、碳酸鈉、硫酸鋇、碳酸鉀和碳酸鋰中的一種或多種；所述載體優(yōu)選為二氧化硅、三氧化二鋁、氧化鋯和活性炭中的一種或多種。