[發明專利]一種氧雜蒽衍生物的合成方法

無效

• 申請號: 201310103521.5
• 申請日: 2013-03-28
• 公開（公告）號: CN103159728A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 李振江;周鋒;張啟國;蔣曉勤;陳興;夏海東;闞蘇立
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07D311/78
• 分類號: C07D311/78;C07D311/82
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，是指一種氧雜蒽衍生物的有機合成方法。

背景技術

氧雜蒽衍生物是一類具有重要的生理及藥理活性的雜環化合物。研究表明其具有抗微生物、抗炎、抗菌等活性。同時這一類化合物可作為染料大量應用于印染工業、化妝品工業，以及制備成光敏染料用于腫瘤的治療以及pH敏感熒光物質用于生物分子的可視化研究。因此氧雜蒽衍生物一直是化學工作者和藥物科學工作者關注的一個熱點(Shirini?F，?KhalighNG.Dyes?and?Pigments，2012，95(3)：789-794.)。目前，氧雜蒽衍生物的合成方法多為一鍋法(CN1821239A)，但是依舊存在著諸多缺陷，包括所使用的催化劑復雜昂貴、反應時間綿長、溫度要求高、溶劑用量大等。能夠同時解決以上問題的方法幾乎沒有，而我們的方法在克服以上諸多缺陷的同時實現了催化劑的重復利用。

發明內容

本發明目的在于提供一種工藝簡單、成本低廉、催化劑可循環使用并且環境友好的方法用以制備氧雜蒽衍生物。

本發明提出的制備氧雜蒽衍生物的方法(如附圖)，其特征在于：醛類化合物中的一種與過量的β-萘酚或1，3-環己二酮類化合物，以(732#)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂(氫型)為催化劑在無溶劑條件常溫攪拌反應0.5～5.0小時，后過濾并以少量0℃乙醇洗滌，獲得產物。催化劑可以回收后多次重復使用。

在氧雜蒽衍生物的制備方法中，所述的氧雜蒽衍生物的結構通式如下：

所述的醛的結構通式為：

其中R¹為烷基或芳基。所述的烷基為具有1至22個碳原子的直連、支鏈或環狀鏈；所述的芳基為苯基、萘基、菲基、蒽基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噻唑基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、喹啉基，以及這些芳基的鹵代、烷基取代、烷氧基取代、硝基取代、酰基取代的衍生芳香基。R²為H或CH₃。

在氧雜蒽衍生物的制備方法中，醛類化合物與β-萘酚和1，3-環己二酮類化合物的摩爾比為1∶2∶0或1∶0∶2或1∶1∶1。

在氧雜蒽衍生物的制備方法中，(732#)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂(氫型)為催化劑，與醛的摩爾比(磺酸單元)為1∶100至1∶5。催化劑在不再生的情況下可重復使用至少5次，同時(732#)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂(氫型)可以多次再生，再生后催化能力不減弱。

在氧雜蒽衍生物的制備方法中，反應為常溫常壓的無溶劑反應，反應最佳溫度為20～25℃，反應時間為0.5～5.0小時。

在氧雜蒽衍生物的制備方法中，產物直接過濾，濾餅用少量0℃乙醇洗滌后30℃鼓風干燥箱烘干。產物純度通過LCMS檢測，產物結構通過¹HNMR與¹³CNMR鑒定。

本一鍋法工藝簡單周期短，成本低廉，可操作性強，催化劑易得且可回收重復利用，同時環境友好。并且，最終產物收率高，產品純度好。

附圖說明

附圖1.氧雜蒽衍生物的制備方法

具體實施方式

以下結合附圖，用具體實施例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護范圍不限制于此。

實施例1

在100mL單口瓶中，加入苯甲醛(5.3克，50毫摩爾)、β-萘酚(14.4克，100毫摩爾)、(732#)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂(氫型)(1.0克，約4.2毫摩爾)，10～15℃機械攪拌2.0小時。將產物過濾，同時回收催化劑，濾餅用5mL0℃乙醇洗滌三次，后30℃鼓風干燥箱烘干。得產物11.5克，產率64％。產物純度通過LCMS檢測，產物結構通過¹HNMR與¹³CNMR鑒定。

實施例2

在100mL單口瓶中，加入苯甲醛(5.3克，50毫摩爾)、β-萘酚(14.4克，100毫摩爾)、(732#)強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂(氫型)(1.0克，約4.2毫摩爾)，20～25℃機械攪拌2.0小時。將產物過濾，同時回收催化劑，濾餅用5mL0℃乙醇洗滌三次，后30℃鼓風干燥箱烘干。得產物15.7克，產率88％。產物純度通過LCMS檢測，產物結構通過¹HNMR與¹³CNMR鑒定。

實施例3