[發(fā)明專利]雙苯噁唑酸的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310098651.4
• 申請日: 2013-03-25
• 公開（公告）號: CN103172582A
• 公開（公告）日: 2013-06-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孔繁蕾;周月根;王慧
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司;江蘇省激素研究所股份有限公司
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32214
• 代理人: 孫曉暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種除草劑安全劑的制備方法，特別是涉及一種雙苯噁唑酸的制備方法。

背景技術(shù)

雙苯噁唑酸的化學(xué)名稱為4,5-二氫-5,5-二苯基-1,2-噁唑-3-羧酸乙酯，它是由安萬特公司研究開發(fā)的異噁唑類安全劑。

中國專利文獻(xiàn)CN1133038A公開了一種雙苯噁唑酸的制備方法：在0℃下將13.52g（0.075mol）的1,1-二苯基乙烯和5.06g（0.05mol）三乙胺溶于200mL乙醚中，然后經(jīng)過約兩小時將已溶于100mL乙醚的7.58g（0.05mol）的2-氯-2-肟基乙酸乙酯逐滴加入，在室溫下連續(xù)攪拌1小時之后，加入100mL水，然后用乙醚萃取混合物，經(jīng)MgSO₄干燥后，蒸除乙醚，殘余物在硅膠柱上提純，得到12.7g產(chǎn)物。該文獻(xiàn)的不足在于：采用1,1-二苯基乙烯過量的方式制備雙苯噁唑酸，而1,1-二苯基乙烯相對于2-氯-2-肟基乙酸乙酯成本較高，導(dǎo)致該方法制備成本較高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

作為其改進(jìn)，《農(nóng)藥》2012年第11期公開了一種雙苯噁唑酸的制備方法：250mL四頸瓶中，加入氯代肟基乙酸乙酯24.6g（0.16mol）、環(huán)己烷80mL，室溫下緩緩滴加二苯基乙烯16.2g（0.09mol）、三乙胺16.4g（0.16mol）、環(huán)己烷30mL的混合液，滴加完畢，繼續(xù)攪拌1h，加入80mL水?dāng)嚢瑁o置，分層，有機(jī)層水洗3次，無水MgSO₄干燥，脫溶，柱層析得白色固體17g，收率64%（以二苯基乙烯來計），純度99%。該方法的不足在于：采用三乙胺作為有機(jī)堿會有部分副產(chǎn)物生成，導(dǎo)致收率較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供一種不僅生產(chǎn)成本較低、而且收率較高的雙苯噁唑酸的制備方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種雙苯噁唑酸的制備方法，由1,1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在有機(jī)堿以及有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)得到；所述的有機(jī)堿為N,N-二甲基乙醇胺或者N,N-二乙基乙醇胺。

所述的1,1-二苯基乙烯、氯代肟基乙酸乙酯以及有機(jī)堿的摩爾比為1∶（1～4）∶（1～4），優(yōu)選1∶（1.5～2.5）∶（1.5～2.5）。

所述的有機(jī)溶劑為環(huán)己烷、乙酸乙酯、石油醚或者乙醚；優(yōu)選環(huán)己烷或者乙酸乙酯；更有選乙酸乙酯。

具體過程可以參照現(xiàn)有技術(shù)的方法：

將1,1-二苯基乙烯和有機(jī)堿以及一部分有機(jī)溶劑混合得到混合溶液C，將氯代肟基乙酸乙酯和另一部分有機(jī)溶劑混合得到混合溶液D，攪拌下將混合溶液C緩慢滴加到混合溶液D中或者將混合溶液D緩慢滴加到混合溶液C中，滴完繼續(xù)攪拌至反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)后處理得到雙苯噁唑酸。

不過，為了進(jìn)一步提高收率，優(yōu)選下述方法：

將有機(jī)堿和一部分有機(jī)溶劑混合得到混合溶液A，將1,1-二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯以及另一部分有機(jī)溶劑混合得到混合溶液B，攪拌下將混合溶液A緩慢滴加到混合溶液B中或者將混合溶液B緩慢滴加到混合溶液A中，滴完繼續(xù)攪拌至反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)后處理得到雙苯噁唑酸。

本發(fā)明具有的積極效果：（1）本發(fā)明采用N,N-二乙基乙醇胺或者N,N-二甲基乙醇胺作為有機(jī)堿，這樣能夠明顯減少副產(chǎn)物的生成，提高反應(yīng)的選擇性，進(jìn)而明顯提高收率。（2）本發(fā)明發(fā)現(xiàn)采用將有機(jī)堿和一部分有機(jī)溶劑組成的混合溶液與1,1-二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯以及另一部分有機(jī)溶劑組成的混合溶液混合的方式，相比于采用現(xiàn)有技術(shù)將1,1-二苯基乙烯和有機(jī)堿以及一部分有機(jī)溶劑組成的混合溶液與氯代肟基乙酸乙酯和另一部分有機(jī)溶劑組成混合溶液混合的方式，可以進(jìn)一步提高收率。

具體實施方式

（實施例1）

本實施例的雙苯噁唑酸的制備方法具有以下步驟：

①將16.2g的1,1-二苯基乙烯（0.09mol）和18.7g的N,N-二乙基乙醇胺（0.16mol）加入到30mL的環(huán)己烷中，得到混合溶液C。

②在250mL的四頸瓶中加入24.6g的氯代肟基乙酸乙酯（0.16mol）和80mL的環(huán)己烷，得到混合溶液D。

③在室溫（15℃～25℃，下同）以及攪拌下，向四頸瓶中緩慢滴加混合溶液C，滴完繼續(xù)攪拌1h。

④反應(yīng)結(jié)束后，加入80mL的水并攪拌，靜置分層，有機(jī)層水洗三次，無水MgSO₄干燥，脫溶，柱層析得白色固體雙苯噁唑酸19.5g，收率為72%（以二苯基乙烯來計），純度為98%。

（實施例2）