[發明專利]一種催化合成肟催化劑的改性方法

有效

• 申請號: 201310098212.3
• 申請日: 2013-03-25
• 公開（公告）號: CN103157508A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 徐書群
• 申請（專利權）人: 浙江圣安化工有限公司
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J37/10
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所 33230
• 代理人: 曹紹文

技術領域

本發明涉及一種催化合成肟催化劑的改性方法，具體地說，涉及一種以鈦硅分子篩為催化劑、在酮、氨、過氧化氫為反應體系的肟的合成過程中催化劑的改性方法，屬無機化學合成技術領域。

背景技術

目前，肟主要是利用羥胺鹽和酮的反應來合成。該工藝有兩個主要缺點：（1）高的羥胺鹽用量；（2）同時生成大量的副產物無機鹽。該工藝屬于環境不友好過程。為了解決上述問題，人們開發了環境友好的肟的合成工藝：以鈦硅分子篩為催化劑，以過氧化氫和氨使酮氨肟化生產肟的方法。如，US?4,745,221?公開了以鈦硅分子篩或二氧化硅與鈦硅分子篩的混合物為催化劑合成環己酮肟的方法。US?6,462,235?公開了一種以鈦硅分子篩TS-1為催化劑，在銨鹽或取代銨鹽共存的條件下，以醛或酮、氨和過氧化氫為原料的液相法生產肟的方法。US?4,794,198?和US?5,227,525?報道了以鈦硅分子篩為催化劑，叔丁醇－水為溶劑的液相氨氧化合成環己酮肟的工藝。CN1432560公開了一種以0.1～0.3μm的鈦硅分子篩TS-1為催化劑的合成環己酮肟的方法。CN?1683323公開了一種以鈦硅分子篩Ti-MWW為催化劑的合成環己酮肟的方法。CN1651405A公開了一種以鈦硅分子篩TS-1為催化劑的合成丁酮肟的方法。

從以上環境友好合成肟的背景技術可知，催化劑鈦硅分子篩是關鍵。因此，進一步提高催化合成肟過程中催化劑鈦硅分子篩的活性成為了合成肟技術研發的重點之一。

CN101757945A公開了一種催化合成肟過程中催化劑鈦硅分子篩改性的方法。其特征在于：將鈦硅分子篩TS-1與有機物、銨鹽、氨水、尿素中的一種或幾種溶液混合，調節pH值為8-13，在130-190℃，自生水熱壓力條件下進行24-120小時的再晶化；經過濾、洗滌后，在110-200℃干燥1-12小時，然后再在500-600℃下焙燒5-7小時。改性后的催化劑鈦硅分子篩的催化合成肟的活性有了明顯提高。

發明內容

本發明的目的是提供及一種催化合成肟催化劑的改性方法,能夠明顯提高催化合成肟催化劑鈦硅分子篩的活性，且操作過程簡單，易于工業化應用。

本發明采用以下技術方案達到上述目的：

將催化劑鈦硅分子篩、醇類有機物、酮類或酮肟類有機物和水混合均勻，在100～200℃下進行改性處理。

現詳細說明本發明的技術方案。一種催化合成肟催化劑的改性方法，其特征在于，操作步驟：

第一步?混合物的制備

將鈦硅分子篩與醇類有機物、酮類或酮肟類有機物和水混合均勻，形成反應混合物，鈦硅分子篩:?醇類有機物的重量比＝1:（5～50），鈦硅分子篩:?酮類或酮肟類有機物的重量比＝1:（5～30），鈦硅分子篩:?水的重量比＝1:（5～30），鈦硅分子篩為Ti-MWW、TS-1,醇類有機物為叔丁醇，酮類有機物為環己酮、丁酮、丙酮，酮肟類有機物為環己酮肟、丁酮肟、丙酮肟；

第二步?改性處理

將第一步制得的混合物于120～200℃在自身壓力條件下水熱處理1～10小時，經過濾、洗滌、干燥和焙燒，得改性的鈦硅分子篩。

本發明的進一步特征在于，操作步驟：第一步中，鈦硅分子篩:?醇類有機物的重量比＝1:（15～35），鈦硅分子篩:?酮類或酮肟類有機物的重量比＝1:（15～25），鈦硅分子篩:?水的重量比＝1:（15～25）；第二步中，第一步制得的混合物于130～150℃在自身壓力條件下水熱處理3～6小時。

本發明的進一步特征在于，操作步驟：第二步中，不經過濾、洗滌、干燥和焙燒。

與現有技術相比，本發明的方法具有以下顯著優點：

1.??操作簡單易行，過程容易控制。

2.本發明方法得到的產品，催化合成肟的活性明顯提高。

3.可以在肟化反應過程直接進行。

具體實施方式

所有實施例均按上述技術方案的操作步驟進行操作。?

實施例1

第一步?混合物的制備

將鈦硅分子篩與醇類有機物、酮類或酮肟類有機物和水混合均勻，形成反應混合物，鈦硅分子篩:?叔丁醇的重量比＝1:?50，鈦硅分子篩:?環己酮的重量比＝1:25，鈦硅分子篩:?水的重量比＝1:25，鈦硅分子篩為Ti-MWW；

第二步?改性處理

將第一步制得的混合物于150℃在自身壓力條件下水熱處理4小時，經過濾、洗滌、干燥和焙燒，得改性的鈦硅分子篩。

實施例2

實施過程除以下不同外，其余均同實施例1：