[發(fā)明專(zhuān)利]一種一水硫酸錳的純化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310098140.2
• 申請(qǐng)日: 2013-03-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103145188A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬駿;施虹;陳紅;趙嘉賓;倪傳宏
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01G45/10
• 分類(lèi)號(hào): C01G45/10
• 代理公司: 上海開(kāi)祺知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31114
• 代理人: 費(fèi)開(kāi)逵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種一水硫酸錳的純化方法，特別是涉及一種利用有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑進(jìn)行吸附、醋酸纖維素酯膜過(guò)濾純化一水硫酸錳的方法。

背景技術(shù)

一水硫酸錳是一種用途非常廣泛的無(wú)機(jī)鹽，是重要的微量元素肥料之一，用作飼料添加劑，其試劑規(guī)格常作滴定分析銨、銀、碲、氯酸鹽、溴酸鹽和高碘酸鹽，另外，在科研、生產(chǎn)上常作媒染劑、彩釉制造和油漆干燥劑等。一水硫酸錳加熱脫除結(jié)晶水可制得無(wú)水硫酸錳，無(wú)水硫酸錳除了上述用途外，還可用于更高分析要求的微量分析測(cè)定試劑，在生物醫(yī)藥上不僅用于分析、合成等，還是優(yōu)良的原料藥、營(yíng)養(yǎng)添加劑，而且是精氨酸激酶、脯氨酸肽酶、丙酮酸羧化酶的重要組成部分；錳離子還有激活多種酶的作用，是部分水解酶、脫坡酶、磷酸化酶、核化酶等的激活劑，具有促進(jìn)生長(zhǎng)、增強(qiáng)免疫和提高動(dòng)物繁殖性能等作用。

現(xiàn)有技術(shù)中，用工業(yè)級(jí)的一水硫酸錳進(jìn)行精制，其雜質(zhì)金屬離子的含量均在3ppm以上，難以達(dá)到科研、藥品所用的一水硫酸錳雜質(zhì)金屬離子需控制在1ppm內(nèi)的指標(biāo)要求。如中國(guó)專(zhuān)利CN101875507A、CN1222486A分別公開(kāi)了采用化學(xué)沉淀方法制取精制硫酸錳的方法，但由于該方法過(guò)程復(fù)雜，且當(dāng)溶液中含有絡(luò)合劑時(shí)，絡(luò)合劑使重金屬處于溶解狀態(tài)，不能形成氫氧化物沉淀，殘留的重金屬濃度高，無(wú)法達(dá)到環(huán)保要求，同時(shí)處理后的產(chǎn)品中雜質(zhì)金屬離子的含量仍偏高，不符合指標(biāo)要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種一水硫酸錳的純化方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的一水硫酸錳產(chǎn)品中雜質(zhì)金屬離子含量偏高的不足。

本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的：

以工業(yè)一水硫酸錳為原料，加入高純水中溶解，經(jīng)有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑吸附、醋酸纖維素酯膜過(guò)濾，得到的濾液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，將結(jié)晶體用高純水進(jìn)行洗滌、干燥，即得到純化的一水硫酸錳。

具體而言，本發(fā)明所述的一水硫酸錳的純化方法，包括如下步驟：

將工業(yè)一水硫酸錳加入高純水中溶解，加入有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑，在常溫條件下攪拌4～6小時(shí)，過(guò)濾去除該螯合劑，濾液經(jīng)醋酸纖維素酯過(guò)濾后，在90～110℃溫度下進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮，冷卻析出結(jié)晶后進(jìn)行抽濾，得到的結(jié)晶體用5～10℃的高純水洗滌，在100～120℃條件下干燥，得到純化的一水硫酸錳。

上述方法中，所述的高純水的比抗阻值大于17MΩ.cm，所述的工業(yè)一水硫酸錳與高純水的質(zhì)量體積比為1:5～10g/ml。

所述的有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑的制備方法參看天津工業(yè)大學(xué)胡春紅的碩士研究生論文《天然高分子螯合劑的制備及性能研究》的報(bào)道，本發(fā)明不再贅述。所述的工業(yè)一水硫酸錳與有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑的質(zhì)量比為1:0.01～0.02，g/g。

所述的醋酸纖維素酯膜的孔徑為0.10～00.22μm。

所述的結(jié)晶體與洗滌的高純水質(zhì)量體積比為1:1～2，g/ml。

用本發(fā)明上述純化方法得到的一水硫酸錳，經(jīng)檢測(cè)分析，雜質(zhì)金屬離子的含量達(dá)到食品、醫(yī)用所需雜質(zhì)金屬離子低于1ppm的指標(biāo)值，符合美國(guó)聯(lián)邦通訊委員會(huì)（FCC）（1996年版）食品化學(xué)藥典對(duì)食品添加劑硫酸錳提出的技術(shù)指標(biāo)要求。

本發(fā)明的有益效果：

1、本發(fā)明采用經(jīng)有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑作為雜質(zhì)金屬離子去除劑，可解決含絡(luò)合物和雜質(zhì)金屬離子的硫酸錳溶液的無(wú)毒害處理問(wèn)題，利用有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑在常溫下可與硫酸錳溶液中的雜質(zhì)金屬離子迅速反應(yīng)生成不溶于水的螯合沉淀，從而達(dá)到去除雜質(zhì)金屬離子的目的。

2、本發(fā)明在多種雜質(zhì)金屬離子共存情況下進(jìn)行無(wú)毒害處理后，可達(dá)到環(huán)保要求，對(duì)合成物中雜質(zhì)金屬絡(luò)合鹽也能充分發(fā)揮作用，并具有沉淀快，后處理容易，穩(wěn)定無(wú)毒，無(wú)二次公害等特點(diǎn)，可廣泛用于硫酸錳無(wú)毒害處理環(huán)節(jié)。

3、本發(fā)明采用有機(jī)胺改性的淀粉螯合劑價(jià)格低廉，除雜效果好，可生物降解。

4、用本發(fā)明純化方法得到的一水硫酸錳產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，對(duì)環(huán)境友好，適于工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，但實(shí)施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。需要說(shuō)明的是，以下實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制。盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。

實(shí)施例1