[發明專利]一種5-(萘啶-4-基)三氮唑衍生物過渡金屬配合物與發光應用

無效

• 申請號: 201310096161.0
• 申請日: 2013-03-25
• 公開（公告）號: CN103130841A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 朱紅軍;陳琛;劉睿;王昆彥;王丹鳳;劉勁芳;李偉;宋廣亮
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
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技術領域

本發明屬于光電材料技術領域。具體涉及一種5-萘啶三氮唑衍生物過渡金屬配合物和發光應用。所述化合物具有發光性能，可以作為有機發光二極管的發光層。

技術背景

近年來，發光有機過渡金屬配合物因其在電致發光中的潛在應用而成為一個十分活躍的研究領域。過渡金屬配合物的發光性質，包括發光的發射波長和發光量子產率等，不僅和中心金屬離子有關，很大程度上與有機配體的分子結構有關。不同有機配體與相同金屬離子配位，可能會有不同波長和不同強度的發光；相同有機配體與不同金屬離子配位，也可能會存在不同的性質的發光。因此，對具有發光能力的金屬有機配合物的分子設計和合成以及對其結構與性能關系的研究，將有助于促進有機電致發光技術的進一步發展。

1，2，4-三氮唑及其衍生物的金屬配合物由于具有特殊的光化學性能、電磁性能、配位性能及生物活性等而在多種領域中存在潛在應用，特別是電致發光領域(W.J.Zheng，et?al.，Angew.Chem.Int.Ed.，2003，42，2761-2764；I.Kobrsi，et?al.，Inorg.Chem.2005，44，4894-4896；2006；M.V.Werrett，et?al.，2011，50，1229-1241)。1，2，4-三氮唑不僅具有富電子π共軛體系，同時包含有sp2雜化的咪唑N和sp³雜化胺基N原子，是一個可展示優異發光性質的生色基團。2006年，Burn等人合成了下述含有均一三氮唑配體的銥(III)配合物，該配合物在甲苯溶液中發藍光，磷光量子效率高達66％(P.L.Burn，et?al.，Chem.Mater.，2006，18，5119.)。

圖1fac-[Ir(mpptz)₃]的分子結構

此外，部分1，2，4-三氮唑類配合物已用于有機電致發光器件中，如由配合物[(dfb-pz)₂Ir(fptz)]參雜做成的藍光器件，其色純度坐標為(0.19，0.21)，并且具有較低的啟動電壓。另一方面，這類藍光材料可以作為磷光器件的主體材料，做成的器件其發光效率為18Lm/W，發光亮度可以達到100cd/m²(P.T.Chou，et?al.，Chem.-Eur.J.，2008，14，5423-5434)。

圖2[(dfb-pz)₂Ir(fptz)]的分子結構

為了進一步改進三氮唑類金屬配合物的發光性質，本發明在三氮唑配體上引入具有較高半波還原電位的1，5-萘啶類官能團，進一步提高該類化合物的共軛體系，以期得到具有較高光物理及電化學穩定性的發光有機金屬配合物。

發明內容

本發明的目的在于提出一種5-(萘啶-4-基)三氮唑衍生物過渡金屬配合物發光材料，并提供該類配合物的制備方法與應用。

本發明設計并合成了一系列以5-(萘啶-4-基)三氮唑衍生物為配體的過渡金屬配合物，該配合物具有如下所示的結構：

其中，R₁選自氫、甲基、苯基，R₂選自氫、甲基、苯基，R₃選自氫、甲基、三氟甲基、苯基。

前述結構通式中，當n＝1時，M選自Cu(I)、Ag(I)；L^X選自以下配體中的任意一組：

前述結構通式中，當n＝2時，M代表金屬Ir(III)；L^X選自以下配體中的任意一組：

前述配合物的結構通式中，R₁優選為氫；R₂優選為氫；R₃優選為三氟甲基基。

前述配合物的結構通式中，當n＝1時，M優選Cu(I)。

前述配合物的結構通式中，當n＝1時，L^X優選配體POP。

前述配合物的結構通式中，當n＝2時，L^X優選配體pp。

前述配合物的結構通式中，當n＝2時，L^X優選配體pbi。

所有金屬配合物具有室溫發光性質，可作為發光材料用于制備有機電致發光器件。

附圖說明